Nouveaux développements de la chimie des proazaphosphatranes : de l’organocatalyse à la liaison halogène

New developments of proazaphosphatranes : from organocatalysis to halogen bonding

• Auteur / Autrice : Jian Yang
• Direction : Alexandre Martinez, Damien Hérault
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 09/10/2018
• Etablissement(s) : Ecole centrale de Marseille
• Ecole(s) doctorale(s) : Ecole doctorale Sciences Chimiques (Marseille ; 1996-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des sciences moléculaires de Marseille (ISM2) - Institut des Sciences Moléculaires de Marseille / ISM2
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Estelle Metay, Yoann Coquerel
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Véronique Michelet, Olivier David

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chiralité

Catalyse

Mots clés libres

Chimie supramoléculaire

Proazaphosphatrane

Superbases

Hémicryptophane

Liaison halogène

Reconnaissance

Supramolecular chemistry

Proazaphosphatrane

Superbase

Hemicryptophane

Halogen bonding

Recognition

Résumé

Au cours de ces travaux de thèse, nous avons exploré de nouvelles applications des proazaphosphatranes et de leurs dérivés, en particulier leur confinement dans une cage moléculaire. Dans la première partie, une bibliographie présente la littérature concernant (i) la découverte et les applications de proazaphosphatranes, (ii) les catalyseurs confinés dans des cages covalentes et (iii) la liaison halogène - une interaction non covalente émergente-. Par la suite, l’utilisation de proazaphosphatranes comme organocatalyseur très efficace pour la réaction de Strecker est décrit. Ensuite, un système FLP (paire de Lewis frustrée) comprenant un proazaphosphatrane encagé comme base de Lewis et du TiCl4 comme acide de Lewis a été utilisé pour catalyser la réaction de MBH (Morita-Baylis-Hillman). Finalement, un azaphosphatrane chloré a été synthétisé, et ses propriétés de reconnaissance vis à vis de différents anions halogénures, par liaison halogène, a été étudié.

In this dissertation, our goal is to explore new applications of proazaphosphatranes and their derivatives, especially in a confined space. In the first part, a comprehensive literature review regarding 1) discovery and application of proazaphosphatranes, 2) confined covalent cages based organo- and metal-catalysts, and 3) halogen bonding – an emergent noncovalent interaction has been demonstrated. Subsequently, proazaphosphatrane as highly efficient organocatalyst for the Strecker reaction is discussed. And a FLP (frustrated Lewis pair) system comprising an encaged proazaphosphatrane as Lewis base and TiCl4 as Lewis acid for MBH (Morita–Baylis–Hillman) reaction is reported. In the end, chlorinated azaphosphatrane is synthesized and studied in the recognition of different halide anions by halogen bonding, exhibiting a preferable affinity for chloride over bromide and iodide.