Nouvelles directions avec les cyclobutanones et les arynes exploitant l'organocatalyse énantiosélective

New synthetic opportunities with cyclobutanones and arynes using enantioselective organocatalysis

• Auteur / Autrice : Yun-Long Wei
• Direction : Yoann Coquerel, Jean-Antoine Rodriguez
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 13/12/2018
• Etablissement(s) : Aix-Marseille
• Ecole(s) doctorale(s) : Ecole èdoctorale Sciences Chimiques (Marseille ; 1996-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des sciences moléculaires de Marseille (ISM2)
• Jury : Président / Présidente : Alexandre Martinez
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Fabien Durola
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Sandrine Py, Françoise Colobert

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chiralité

Catalyse asymétrique

Organocatalyse

Mots clés libres

Cyclobutanones

Glutarimides

Arynes

Chiralité

Organocatalyse

Cyclobutanones

Glutarimides

Arynes

Chirality

Organocatalysis

Résumé

Sur la base des travaux antérieurs du laboratoire, nous avons développé une nouvelle approche synthétique énantiosélective, en deux étapes, pour l’accès à des glutarimides fonctionnalisés à partir de cyclobutanones facilement accessibles, selon deux directions: une stratégie impliquant une extension de cycle à deux atomes et une stratégie basée sur une contraction de cycle à deux atomes. En parallèle, nous avons démontré que les arynes porteurs de la chiralité axiale en position ortho de la triple liaison réactive peuvent être générés à partir des précurseurs iodo/triflate de type Suzuki et réagissent in situ avec divers substrats. Leur stabilité configurationnelle et leur grande réactivité nous ont permis de proposer une nouvelle méthode de synthèse pour introduire un fragment biaryle à chiralité axiale au sein de pratiquement toutes molécules organiques réactives vis-à-vis des arynes

Based on the previous work in our laboratory, we have developed a new enantioselective two-step synthetic approach to access functionalized glutarimide derivatives using readily available cyclobutanones following two directions: a two-atom ring expansion strategy and a two-atom ring contraction strategy. Meanwhile, we have demonstrated that arynes bearing axial chirality ortho to their reactive triple bond can be generated from the corresponding iodo/triflate Suzuki-type precursors and trapped in situ by various substrates. Their configurational stability and high reactivity allow us to propose a new synthetic method for the facile introduction of an axially chiral biaryl unit onto virtually any organic molecule reacting with arynes