Synthese, caracterisation et etude de l'acido-basicite d'oxydes mixtes zro#2-al#2o#3, tio#2-al#2o#3, zro#2-tio#2, mgo-al#2o#3, zno-al#2o#3

Synthesis, characterisation and study of acido-basicity of mixed oxides zro#2-al#2o#3, tio#2-al#2o#3, zro#2-tio#2, mgo-al#2o#3, zno-al#2o#3

• Auteur / Autrice : CHRISTOPHE LAHOUSSE
• Direction : Josette Travert
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Caen

Résumé

Plusieurs compositions d'oxydes mixtes zro#2-al#2o#3, tio#2-al#2o#3, zro#2-tio#2, mgo-al#2o#3, zno-al#2o#3 ont ete preparees par decomposition d'hydroxydes obtenus par cohydrolyse d'alcoolates (systeme zro#2-al#2o#3-tio#2), decomposition d'hydroxycarbonates cristallises de structure hydrotalcite (compose m#4al#2o#7 (m = mg ou zn)) ou par coprecipitation des nitrates d'al, mg et zn par na#2co#3 la decomposition des hydrotalcites a ete etudiee par drx, spectroscopie infrarouge, tpdecomposition et physisorption d'azote. La formation de crateres sur mg-alo#3 au travers des feuillets a pu etre expliquee par le depart des anions de compensation pendant la deshydroxylation du precurseur. La caracterisation des proprietes acido-basiques des oxydes mixtes a ete realisee par adsorption de sondes suivie par spectroscopie infrarouge et par l'utilisation de reactions tests d'acidobasicite. Les resultats ont permis de preciser la nature des sites actifs pour les reactions d'hydrolyse de cos (sites oh basiques), de deshydratation du methanol et de l'isopropanol (sites acides des lewis lies aux ions al#3#+ coordinativement insatures ou sites acides de bronsted portes par ti). Par contre, la reaction de deshydrogenation de l'isopropanol en acetone s'avere inadaptee a la mesure de la basicite d'oxyde ne possedant pas de proprietes oxydo-reductrices. La troisieme partie de ce travail presente la mise au point et l'application a tous les oxydes mixtes etudies, d'une mesure de la composition superficielle par adsorption de sondes suivie par ft-ir. Il a ete possible de mettre en evidence des compositions superficielles identiques a celles donnees par l'analyse chimique pour les oxydes mixtes zro#2-al#2o#3, un enrichissement de la surface en ti#4#+ pour zro#2 75% tio#2 et une phase superficielle riche en alumine pour mg#4al#2o#7. Cette methode, bien que sensible a la texture, semble pouvoir etre largement utilisee