Etude de l'hydrolyse de l'oxysulfure de carbone et de l'hydrogenation du benzoate de methyle sur oxydes metalliques; application a la determination de leurs proprietes superficielles

Study of carbonyl sulfide hydrolysis and methyl benzoate hydrogenation over metal oxides; application to determination of their superficial properties

• Auteur / Autrice : ABDELAKRIM ABOULAYT
• Direction : Josette Travert
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Caen

Résumé

Dans la premiere partie de ce travail, l'utilisation de la spectroscopie ir a permis de determiner les sites actifs de la reaction d'hydrolyse de cos (oh# basique de type i), l'intermediaire reactionnel hydrogenothiocarbonate sur al#2o#3 et par la suite le mecanisme d'hydrolyse de cos. Ce mecanisme a lieu sur les autres oxydes etudies a l'exception de zno inactif envers cette reaction. L'adsorption de cos sur cet oxyde conduit a des especes thiocarbonate. L'etude de la reaction par ir et par reactivite en presence de so#2 et so#4#2#- montre que ces especes desactivent le catalyseur. So#2 empoisonne reversiblement la reaction d'hydrolyse alors que pour les sulfates, le phenomene est irreversible. La reaction d'hydrolyse de cos a ete utilisee comme reaction-test de la basicite des oh#- de plusieurs oxydes simples. Une bonne correlation a ete obtenue entre l'activite des oxydes vis-a-vis de la reaction d'hydrolyse et les resultats obtenus par adsorption de co#2 suivie par spectroscopie ir. L'etude a ete etendue a des oxydes mixtes zro#2-tio#2 et zro#2-al#2o#3 prepares et caracterises par spectroscopie ir. La deuxieme partie de ce travail porte sur l'hydrogenation du benzoate de methyle en benzaldehyde sur oxydes metalliques. Parmi ceux etudies, mgo et al#2o#3 sont inactifs, zro#2 actif et selectif. L'etude ir de l'adsorption du benzoate de methyle sur zro#2 montre une adsorption dissociative conduisant a des especes benzoate et methoxy. Ces resultats montrent que l'activation du benzoate de methyle necessite un couple acide-base a la surface de l'oxyde. Cette propriete n'est pas suffisante puisque l'oxyde doit aussi activer l'hydrogene. La comparaison des resultats obtenus sur les differents oxydes notamment mgo, al#2o#3 non actifs et ceo#2, zno, tio#2, cr#2o#3, v#2o#5 (reductibles) laisse penser que la reduction du benzoate de methyle en benzaldehyde necessite une reduction douce de la surface de l'oxyde