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des thèses françaises
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Nouvelles synthèses de composés polycycliques cyclopentaniques : une application des réactions d'élimination-addition réalisées au moyen des bases complexes
| Auteur / Autrice : | Nicolas Brosse |
| Direction : | Paul Caubère |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie et physicochimie moléculaires |
| Date : | Soutenance en 1993 |
| Etablissement(s) : | Nancy 1 |
| Partenaire(s) de recherche : | autre partenaire : Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Les alkylidènes cyclobutanols sont des composés obtenus en grande quantité par condensation d'énolates de cétone sur des intermédiaires cycliques tendus de type "ène" ou "yne" à courte durée de vie, engendrés grâce aux bases complexes. La présence d'un groupement méthylène cyclobutane permet de préparer, à partir de ces composés, des dérives fonctionnelles capables de se réarranger par migration d'un côté de cycle. Selon le type de fonctionnalisation envisagé, la transposition peut conduire à la synthèse de composés bicycliques ou tricycliques cyclopentaniques. Ainsi, les composés bicycliques sont obtenus en transformant, dans un premier temps, la double liaison des alkylidènes cyclobutanols en fonction cétone. Une transposition acide conduit alors à une diénone possédant une structure intéressante et un grand potentiel de fonctionnalisation. Par ailleurs, après bis hydroxylation de la double liaison, les diols obtenus ont pu être transposés dans des conditions de mésylation ou d'oxydation en céto acétates, céto éthers ou enéenones tricycliques possédant des stéréochimies de jonction de cycle variées. Enfin, une étude exploratoire a permis de montrer que la fonctionnalisation des diénones bicycliques était envisageable ; ceci laisse ainsi entrevoir une nouvelle voie d'accès à des précurseurs d'analogues cycliques de prostaglandines.