Design et synthèse de complexes métalliques chiraux possédant un ligand N-hétérocyclique : applications en catalyse asymétrique

Design and synthesis of chiral metallic complexes bearing an NHC ligand : applications in asymetric catalysis

• Auteur / Autrice : Paul Guerin
• Direction : Hervé Clavier, Damien Hérault
• Type : Projet de thèse
• Discipline(s) : Sciences Chimiques
• Date : Inscription en doctorat le 01/10/2021
• Etablissement(s) : Aix-Marseille
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences Chimiques (Marseille ; 1996-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : ISM2 - Institut des Sciences Moléculaires de Marseille
• Partenaire(s) de recherche : Equipe de recherche : ChiroSciences

Mots clés

Mots clés libres

Catalyse

Catalyseurs oragnométalliques

Carbène

Chiralité axiale

Catalyse asymétrique

Nhc

Asymetric catalysis

Catalysis

Axial Chirality

Organometallic catalysis

Nhc

Carbene

Résumé

Dans ce projet, nous allons développer de nouveaux catalyseurs chiraux à base de métaux de transition et possédant un ligand carbènique N-hétérocyclique (NHC) contenant uniquement une chiralité axiale. D'une manière originale et unique, les complexes seront préparés à partir de précurseurs achiraux. Les complexes seront donc obtenus de façon énantiomériquement pure après une étape de séparation par HPLC chiral à l'échelle préparative. Le design des structures des NHCs sera effectué grâce à des calculs DFT réalisés a priori. Ce projet va aborder des aspects fondamentaux de la chiralité mais aussi des considérations mécanistiques lié à la transmétallation de carbène d'un métal vers un autre afin de comprendre le devenir de l'information chirale au cours de ce procédé. En plus de ces études fondamentales, le but est de créer de nouvelles familles de catalyseurs chiraux et efficaces pour développer de nouvelles transformations énantiosélectives.

In this project, we will develop new chiral transition metal-based catalysts bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligand containing a sole axial chirality. In an original and unique manner, the complexes will be prepared from achiral starting materials. Thus, the enantiopure complexes will be obtained by an enantioresolution by pchiral HPLC at preparative scale which will provide access to both enantiomers. The design of the NHCs structures will be supported by DFT calculations which will be carried out at an early stage. This project will tackle some fundamental aspects related to chirality including mechanistic aspects of carbene transmetallation looking to understand the fate of the chiral information during this process. Beyond these fundamental studies, the aim is to create new series of efficient and chiral catalysts in order to develop new and useful enantioselective transformations.