Contrôle de la chiralité supramoléculaire d’assemblages de triarylamine trisamide grâce à la lumière polarisée circulairement ou des additifs chiraux
Auteur / Autrice : | Quentin Sallembien |
Direction : | Matthieu Raynal |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Physique et chimie des matériaux |
Date : | Soutenance le 15/04/2021 |
Etablissement(s) : | Sorbonne université |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Physique et chimie des matériaux (Paris) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Institut parisien de chimie moléculaire (2009-....) |
Jury : | Président / Présidente : Valérie Marvaud |
Rapporteurs / Rapporteuses : Stéphane Bellemin-Laponnaz, Luis Sánchez |
Mots clés
Résumé
Pour ouvrir la voie à la catalyse asymétrique absolue, des polymères supramoléculaires de triarylamine trisamide (TATA) ont été étudiés sous l'influence de la lumière polarisée circulairement (LPC) et d’additifs/solvants chiraux. Les propriétés associatives de TATA aux chaînes latérales saturées ou diacétyléniques furent sondées en présence ou non de LPC par SANS, UV–Vis–NIR, FT–IR, RMN et RPE. Les deux types d’autoassemblage formés par ces molécules, agrégats non-spécifiques et assemblages hélicoïdaux par liaisons hydrogène, sont en compétition et la nature de l’espèce majoritaire dépend des conditions. La lumière et les espèces radicalaires cationiques qui en découlent n’induisent pas de changement significatif dans leur structure, bien que le co-assemblage entre espèces neutres et radicalaires soit démontré. Dans ces co-assemblages, les électrons non-appariés sont soit lentement délocalisés en solution, soit rapidement délocalisés au sein de fibres alignées dans des films minces. Notre étude par dichroïsme circulaire écarte la possibilité d'utiliser la LPC pour orienter la chiralité des assemblages de TATA dans les conditions décrites dans la littérature. Enfin, des monomères TATA comportant une unité triphénylphosphine furent synthétisés. Leur étude dans le toluène, dichlorométhane et décaline a montré la formation d’assemblages par liaisons hydrogène thermoréversible. Une série d’additifs et de solvants énantiopurs fut employée sans succès afin d’en contrôler la chiralité supramoléculaire. La caractérisation fine des assemblages réalisée dans cette thèse ouvre la voie à un meilleur contrôle de la structure des assemblages hélicoïdaux fonctionnalisés.