Nouvelles méthodes de synthèse pour la fonctionnalisation sélective d'aldéhydes alpha,beta-insaturés

New synthetic methods for the selective functionalization of alpha,beta-unsaturated aldehydes

• Auteur / Autrice : Camille Banoun
• Direction : Guillaume Dagousset
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 07/03/2024
• Etablissement(s) : université Paris-Saclay
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences chimiques : molécules, matériaux, instrumentation et biosystèmes
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut Lavoisier de Versailles
• Partenaire(s) de recherche : référent : Université de Versailles-Saint-Quentin-en-Yvelines (1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : graduate school : Université Paris-Saclay. Graduate School Chimie (2020-....)
• Jury : Président / Présidente : Juan Xie
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jean-Marc Vincent, Abderrahmane Amgoune, Angélique Ferry
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Jean-Marc Vincent, Abderrahmane Amgoune

Mots clés

Mots clés contrôlés

Radicaux (chimie)

Catalyse photorédox

Aldéhydes

Mots clés libres

Enals

Catalyse photorédox

Radicaux

Enals

Photoredox catalysis

Radicals

Résumé

Le projet de cette thèse est de mettre au point une nouvelle méthodologie concernant la fonctionnalisation sélective d'aldéhydes conjugués. L'approche choisie ici consiste à utiliser la catalyse photorédox, afin de générer des radicaux qui s'additionneront régiosélectivement sur des énals. La catalyse photorédox a émergé au cours de ces vingt dernières années comme étant une méthode douce de génération de radicaux, en utilisant la lumière visible comme unique source d'énergie.Ma thèse a eu pour but d'utiliser cette approche pour introduire divers groupes sur la position gamma des énals. En effet, lorsque ces derniers sont sous la forme d'éthers de diénol, cette position distante devient accesssible. Ainsi, des radicaux centrés sur le carbone, l'oxygène ou encore l'azote ont pu être introduits sur les énals, avec une régiosélectivité parfaite. Une approche non radicalaire a ensuite été utilisée pour l'incorporation de groupes soufrés.

The aim of this thesis is to develop a new methodology for the selective functionalization of conjugated aldehydes. The chosen approach in our case is to use photoredox catalysis to generate radicals, which would then be able to add regioselectively onto enals. Photoredox catalysis has indeed emerged during the last twenty years as a mild method for the generation of radicals in situ, using visible light as unique energy source.The primary objective of this thesis was to use photoredox catalysis to introduce different groups on the gamma position of enals. Indeed, when they are under the form of dienol ethers, this distal gamma position becomes accessible. Thus, different radicals centered on carbon, oxygen or nitrogen could be introduced, with a perfect regioselectivity. Another non-radical approach has even been used for the incorporation of sulfur groups.