Auteur / Autrice : | Dimitri Berne | |
Direction : | Vincent Ladmiral, Sylvain Caillol, Eric Leclerc | |
Type : | Projet de thèse | |
Discipline(s) : | Chimie et Physico-Chimie des Matériaux | |
Date : | Inscription en doctorat le | Soutenance le 25/09/2023 |
Etablissement(s) : | Université de Montpellier (2022-....) | |
Ecole(s) doctorale(s) : | Sciences Chimiques | |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : ICGM - Institut Charles Gerhardt de Montpellier | |
Equipe de recherche : D2 - Chimie et Matériaux Macromoléculaires | ||
Jury : | Président / Présidente : Rinaldo Poli | |
Examinateurs / Examinatrices : Vincent Ladmiral, François Tournilhac, Frédéric Leroux, Sylvain Caillol, Eric Leclerc, Marc Guerre, Llevot Audrey | ||
Rapporteurs / Rapporteuses : François Tournilhac, Frédéric Leroux |
Mots clés
Mots clés libres
Résumé
Les réseaux covalents adaptables (CANs) constituent une famille de polymères à part entière. Par leur structure réticulée, ils démontrent des propriétés mécaniques et une insolubilité comparables à celles des thermodurcissables. De plus, la présence de liens dynamiques au sein de la matrice polymère confèrent aux CANs la capacité dêtre remis en forme, propriété généralement associée aux thermoplastiques. Dans le but daugmenter la vitesse de réaction des échanges se produisant au sein des CANs tout en conservant un contrôle sur lévolution des propriétés dynamiques au sein de ces réseaux, des stratégies dactivation par groupements voisins ont été développées. Parmi elles, lutilisation de groupements électroattracteurs à proximité des fonctions échangeables na que peu été étudiée. Lobjectif de cette étude a donc été de démontrer que, par lintroduction de groupements fluorés à proximité de fonctions échangeables, un effet activant sur la vitesse déchange pouvait être observé. Dans un premier temps des vitrimères de transestérification possédant des liens esters α-CF3 ont été synthétisés afin de démontrer que lactivation des fonctions esters par la présence de groupements fluorés permettait daccéder à des propriétés dynamiques similaires à celles de systèmes vitrimères catalysés rapportés dans la littérature. Par la suite, le concept dactivation par des groupements fluorés a été étendu à la transamidation. Lactivation de fonctions amides par le positionnement de groupements CF2 a permis la synthèse des premiers vitrimères de transamidation sans catalyseurs. Enfin, le développement de CANs basés sur léchange daza- et de thia-Michael a permis de mettre en évidence de nouveau leffet activateur du fluor mais également celui des amines tertiaires sur ces réactions déchanges. Outre la démonstration de leffet du fluor sur une variété de réactions déchange au cours de cette étude, des relations structure/propriétés ont pu être également observées permettant dapprofondir les connaissances vis-à-vis du contrôle des propriétés dynamiques au sein des CANs.