Nouveaux matériaux sulfures à structures complexes : application à la thermoélectricité
Auteur / Autrice : | Arthur Huguenot |
Direction : | Régis Gautier, Stéphane Cordier |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance le 21/12/2020 |
Etablissement(s) : | Rennes, Ecole nationale supérieure de chimie |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Matière, Molécules Matériaux et Géosciences (Le Mans) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Institut des Sciences Chimiques de Rennes |
Jury : | Examinateurs / Examinatrices : Régis Gautier, Stéphane Cordier, Émilie Gaudry, Pascal Boulet, Emmanuel Guilmeau, Karine Costuas |
Rapporteurs / Rapporteuses : Émilie Gaudry, Pascal Boulet |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Mots clés libres
Résumé
Dans le contexte écologique actuelle et pour réduire les dépenses énergétiques, il est important de trouver de nouveaux matériaux qui ont à la fois un faible coût mais aussi un impact faible sur l’environnement. Notre attention s’est portée sur des matériaux inorganiques à base de soufre pour des applications en thermoélectricité. Ce travail de thèse est basé sur l’utilisation d’outils de chimie théorique pour mieux comprendre les propriétés structurales, électroniques, de transport de sulfures inorganiques et d’en évaluer, pour certains, le potentiel en tant que thermoélectrique. Des calculs quantiques basés sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) ont été mis en oeuvre ainsi que des simulations de transport par une approche semi-classique. L’étude in silico de la stannoidite et de phases dérivées a permis de mieux comprendre l’effet de la substitution d’une partie des atomes de fer par des atomes de cuivre ou de zinc. L’étude des phases Cu6SnMS8 (M = Mo, W) a permis de clarifier la structure électronique de ces phases, et de prédire l’absence de propriétés magnétiques de ces composés. L’étude a également permis de montrer que l’hémusite devrait présenter des propriétés de transport similaire à la kidcreekite dans l’hypothèse d’une structure cristalline analogue. L’analyse de la structure électronique des phases XBi4S7 (X = Fe, Mn) a permis de mieux comprendre la liaison chimique dans ces composés. Enfin, le potentiel de matériaux à clusters de molybdène des familles Rb2(Mo9S11)(Mo6nS6n+2) et M2M’2Mo9Q11 (M = Cu, Ag ; M’ = In, Tl, Q = S, Se) a été évalué.