Elaboration de dispositifs électrochromes organiques pour le camouflage adaptatif d'engins terrestres

Development of organic electrochromic devices for adaptive camouflage clock for land vehicles

• Auteur / Autrice : Sébastien Fagour
• Direction : Frédéric Vidal, Pierre-Henri Aubert
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Cergy
• Date : Soutenance le 25/02/2016
• Etablissement(s) : Cergy-Pontoise
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences et ingénierie (Cergy-Pontoise, Val d'Oise)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire de physico-chimie des polymères et des interfaces (Cergy-Pontoise, Val d'Oise ; 1998-....)
• Jury : Président / Présidente : François Tran-Van
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Xavier Sallenave, Jérôme Cornil, Corinne Marcel
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Pierre Audebert, Aline Rougier

Mots clés

Mots clés libres

Dispositifs électrochromes

Polymères conducteurs

Liquides ioniques

Electrochromic Devices

Conductive Polymers

Ionic liquids

Résumé

Au cours de cette thèse, des dispositifs électrochromes à base de polymères conducteurs électroniques ont été développés pour obtenir des systèmes pouvant passer d’un état coloré cyan, magenta ou jaune à un état incolore. Les polymères électrochromes sont des dérivés du poly(3,4-propylènedioxythiophène) (PProDOT) et du poly(3,4-éthylènedioxythiophène) (PEDOT). Un réseau de polyéthylène glycol incorporant un liquide ionique 1-éthyl-3-méthylimidazolium bis(trifluorométhylsulfonylimide) (EMITFSI) a été utilisé en tant que gel d’électrolyte. Dans un premier temps, les polymères cyan, magenta et jaunes ont été étudiés. La relation entre structure et propriétés colorimétriques des polymères cyan et jaunes a été étudiés par des calculs théoriques avec la théorie de fonctionnelle de densité, la spectroscopie UV/Vis et la colorimétrie. Ces deux dernières techniques ont également été utilisées pour l’étude des polymères magenta. Les polymères présentant les meilleures propriétés optiques ont ensuite été intégrés dans des dispositifs à deux électrodes. Ceux-ci ont été étudiées par des mesures électrochimiques pour évaluer les effets sur le fonctionnement du système et sa durée de vie. Grâce aux données obtenues, nous avons pu montrer que la stabilité des dispositifs était liée à l’efficacité coulombique des polymères cyan, magenta ou jaunes. Pour contourner l’effet de l’efficacité coulombique sur les systèmes en 2 électrodes, nous avons développé des dispositifs intégrant une pseudo-référence. L’application de ces systèmes à 3 électrodes avec un polymère cyan permet de multiplier la gamme de stabilité par 7. Finalement des démonstrateurs ont été produits avec plusieurs dispositifs de chaque couleur.

During the course of this work, electrochromic devices integrating electronically conductive polymers have been developed to obtain systems that could switch from a cyan, magenta or yellow color to an almost colorless one. The electrochromic polymers are derivatives of poly(3,4-propylenedioxythiophene) (PProDOT) and poly(3,4-ethylenedioxythiphene) (PEDOT). A network of polyethyleneglycol swollen with an ionic liquid 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonylimide) (EMITFSI) was used as a gel polymer electrolyte. As a first step, the cyan, magenta and yellow polymers were studied. The relationship between structure and colorimetric properties of the cyan and yellow polymers have been studied with theoretical calculation using the density functional theory, UV/Vis spectroscopy and colorimetry. These last two techniques have also been used to study the magenta polymers. The polymers with the best optical properties have then been integrated inside two electrode devices. They have been characterized with electrochemical measurement to evaluate the effects on the system and its lifetime. The data showed that the stability of the devices was linked to the reversibility of the cyan magenta or yellow polymers. As a workaround to the coulombic efficiency limitation on the 2 electrode systems, we have developed devices with a pseudo-reference. The application of those 3 electrode systems with a cyan polymer leads to a 7 fold increase of the device lifetime. Finally demonstrators have been produced with several devices of each color.