Etude du comportement optique et vibrationnel d'oligomeres d'un polymere electroactif : la polyaniline

Optical and vibrational studies of oligomers of an electroactive polymer : polyaniline

• Auteur / Autrice : MARIE ISABELLE BOYER
• Direction : Serge Lefrant
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Nantes

Résumé

Une etude vibrationnelle d'oligomeres d'une des plus vieilles familles des polymeres conducteurs, celle des polyanilines, est presentee, afin d'elucider la controversee configuration electronique de l'emeraldine sel, unique forme conductrice des polyanilines. Dans un premier temps, une attribution detaillee des modes de vibration raman et infrarouge de composes modeles reduits et oxydes a trois, cinq et sept cycles des formes bases des polyanilines est proposee. Les mesures experimentales combinees a des calculs de champ de force de valence ont permis, outre de verifier ces attributions, d'obtenir les jeux de constantes de force relatifs aux unites constituant ces formes non protonees. Les caracteristiques d'absorption uv-visible des oligomeres etudies en fonction de la longueur de chaine ont egalement ete determinees. Une etude similaire a ete menee sur des oligomeres a trois et cinq cycles de l'emeraldine sel. Ces sels d'oligomeres ont ete prepares chimiquement (dopage au chlore) et par voie electrochimique en milieu acetonitrile. Les natures semiquinone et aromatique des cycles presents dans l'emeraldine sel et ses oligomeres ont ete mises en evidence par des calculs vibrationnels. Ces experiences menees sur les sels d'oligomeres ont ete correlees a des mesures de conductivite electrique et de resonance paramagnetique electronique.