Alkylation du phénylacétonitrile en catalyse par transfert de phase solide-liquide assistée par ultrasons. Application à la synthèse d'une lactone

Alkylation of phenylacetonitrile by solid-liquid phase transfer catalysis using ultrasound. Application to the synthesis of a lactone

• Auteur / Autrice : Richard Guilet
• Direction : Anne-Marie Wilhelm
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Génie des procédés
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Toulouse, INPT

Mots clés

Mots clés contrôlés

Alkylation

Sonochimie

Nitriles

Lactones

Résumé

L'alkylation des nitriles aromatiques et en particulier du phenylacetonitrile presente un grand interet dans l'industrie pharmaceutique. Cette alkylation se fait en general a l'aide d'une base forte telle que l'amidure de sodium, dont l'utilisation a l'echelle industrielle presente certains risques (stockage, transport). L'auteur presente une etude sur des conditions operatoires plus douces pour l'alkylation du phenylacetonitrile par l'epichlorhydrine en catalyse par transfert de phase solide-liquide assistee par les ultrasons. Le produit de cette alkylation, un cyanocyclopropane, conduit a une lactone, intermediaire reactionnel dans la synthese d'un anti-depresseur. Dans un premier temps, l'auteur s'interesse aux parametres influencant l'alkylation, en catalyse par transfert de phase solide-liquide, du phenylacetonitrile par le bromoethane, un agent alkylant largement etudie en liquide-liquide. Ensuite, l'auteur determine les conditions operatoires optimales et envisageables industriellement pour l'alkylation par l'epichlorhydrine dans le but de synthetiser la lactone. L'etude porte sur les effets de la nature de l'agent de transfert de phase, du solvant, de la puissance ultrasonore, de la nature de la base et d'autres parametres (mode d'addition des reactifs, impregnation de la base sur alumine,) ainsi, l'alkylation du phenylacetonitrile dans le dimethylsulfoxyde en presence d'hydroxyde de potassium et de polyethylene glycol a permis de reduire le temps de reaction et a conduit a une conversion superieure a 90% du substrat. La lactone desiree (isolee et cristallisee) est obtenue avec un rendement de l'ordre de 60%, comparable a celui obtenu industriellement avec l'amidure de sodium