Electrosynthese d'aldehydes utilisant du bloxyde de manganese regenere electrochimiquement

by HAMID KAMEL

Doctoral thesis in Chimie

Under the supervision of Jean-François Fauvarque.

defended on 1994

in Paris 6 .

Alternative Title

Electrosynthesis of aldehydes using electrochemically regenerated manganese dioxide

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Abstract

L'objectif de ce travail est d'etudier le processus d'electrooxydation indirecte des groupements methyles aromatiques en aldehydes correspondants. A cette fin, une suspension de bioxyde de manganese est dispersee dans un milieu hydroorganique heterogene et regeneree in-situ. Les resultats obtenus permettent de donner les elements de reponse suivants: sur le plan fondamental, le processus de reduction du bioxyde de manganese est regi par un mecanisme de type ece (en agissant sur la partie chimique de la reaction, il est possible de produire le bioxyde manganese sous forme de suspension au sein de l'electrolyte), dans le cadre d'electrosyntheses organiques nous avons demontre le caractere oxydant et selectif du bioxyde de manganese electrochimique fabrique par la firme tekkocha, la regeneration in-situ de mno2 s'effectue par reaction d'oxydoreduction avec les ions ag2+(electrogeneres) utilises comme catalyseur (co-mediateur), ce procede permet la synthese d'aldehyde avec des rendements faradiques aussi bons que les rendements matiere tout en limitant l'oxydation du substrat aromatique en compose aldehydique correspondant (le taux de production d'acide a ete minimise a 11%), enfin, l'oxydation menagee d'un des deux substituants des xylenes annonce une certaine selectivite due a la modification de la molecule en monoalcool ou monoaldehyde