Synthèse en série cyclotriphosphazenique : structure et propriétés de nouveaux systèmes acycliques et macrocyliques

Structure and chemical behaviour of new macrocycle-bearing cyclophosphazenes

• Auteur / Autrice : Sylvie Scheidecker
• Direction : Jean-François Labarre
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie supramoléculaire
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Complexes métalliques

Systèmes chimiques

Chimie supramoléculaire

Résumé

L'aminolyse de l'hexachlorocyclotriphosphazene, n3p3c16, par les dioxadiamines et les dithiadiamines, h2n-(ch2)m-x-(ch2) n-x-(ch2) m-nh2 (x=o ou s), conduit a quatre configurations et quatre seulement a savoir: 1) la configuration spiro dans laquelle les deux fonctions amine viennent se lier a un atome de phosphore du cyle n3p3; 2) les configurations cis-ansa et trans-ansa dans lesquelles les deux fonctions amine viennent se lier a deux atomes de phosphore differents d'un meme cycle n3p3 et ce respectivement d'un meme cote ou de part et d'autre de ce cycle; 3) la configuration bino dans laquelle la diamine ponte deux cycles n3p3. Ces autre configurations sont obtenues regioselectivement, leur obtention a l'etat pur necessitant l'usage de methodes de purification delicates. Ces memes reactions d'aminolyse effectuees, cette fois, sur supports solides conduisent, en quelques minutes et d'une maniere regiospecifique, a certaines des configurations precedentes. Ceci permet donc de pallier les difficultes rencontrees et d'envisager le developpement industriel de ces macrocycles. Ces nouveaux cryptands sont, en outre, susceptibles de fixer des metaux, soit au degre d'oxydation zero, soit charges. Les premiers cryptates ainsi obtenus sont decrits, de meme que l'amorce de l'etude des proprietes originales de tels systemes