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Thèse soutenue

Les carbanions alpha-phosphonylés, agents de transfert fonctionnel : applications synthétiques

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Auteur / Autrice : Michael Tay Ming Kiong
Direction : Noël Collignon
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1987
Etablissement(s) : Rouen

Résumé

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Cette étude développe les avantages de la voie carbanionique dans la préparation des phosphonates fonctionnels. La condensation des carbanions d'alkyphosphonates avec des précurseurs fonctionnels appropriés permet d'accéder aux énamines, amides et esters alpha-phosphorylés alpha-substitués. Elle permet d'introduire sur le carbone en alpha des substituants non accessibles par la synthèse traditionnelle de Michaelis-Arbusov. La stabilisation de l'intermédiaire réactionnel par complexation du cation avec le groupe phosphoryle assure sa formation facile et sa protection contre des attaques secondaires non-desirées. Toutefois, cette espèce carbanionique est suffisamment nucléophile vis-a-vis de divers aldéhydes et peut être utilisée directement dans une réaction de Wittig-Horner "in situ" pour la synthèse des imines, amides et esters alpha, bêta-insaturés, alpha-substitués. Ce schéma permet donc de préparer des phosphonates fonctionnels alpha-substitués ou de transférer directement la fonction lors de la réaction d'oléfination sans isoler le phosphonate intermédiaire