Synthèse et caractérisation de nouveaux dérivés du closo-decahydro-decaborate par activation de la liaison B-H

Synthesis and characterization of new derivatives of closo-decahydro-decaborate by activation of the B-H bond

• Auteur / Autrice : Nadine Mahfouz
• Direction : Ahmad Mehdi, Daoud Naoufal
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie et physico-chimie des matériaux
• Date : Soutenance le 14/06/2023
• Etablissement(s) : Université de Montpellier (2022-....) en cotutelle avec Université Libanaise
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences Chimiques (Montpellier ; 2015-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut Charles Gerhardt (Montpellier ; 2006-....)
• Jury : Président / Présidente : Jean-Yves Winum
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Houssam Obeid
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Bohumir Grüner, Eric Besson

Mots clés

Mots clés contrôlés

Borates

Neutrons -- Capture

Borane

Spectroscopie de la résonance magnétique nucléaire

Cages moléculaires

Mots clés libres

Bnct

Bore

B10H10

Boron

Bnct

B10H10

Résumé

Dans notre travail, nous exposons une nouvelle technique d’activation de la liaison B-H en B-L du closo-decaborate. De ce fait, nous avons suivi le chemin de synthèse des dicages en partant des monocages. De nouveaux dérivés [B10H9LL’B10H9]4- résultants du couplage entre deux monocages [B10H9L]- et [B10H9L’]- ont été synthétisés avec succès et caractérisés par IR, RMN 11B, RMN 1H et spectrométrie de masse.De plus, une fonctionnalisation de la cage par des molécules bioactives « sulfonamides » a constitué l’objet de notre recherche. Nous avons également pu isoler les produits résultants du couplage entre le (PPh4) [2-B10H9CO] et les sulfonamides. Ces derniers ont été caractérisés par IR, RMN 11B, RMN 1H, RMN 13C, RMN 31P et spectrométrie de masse.Finalement, une méthode toute nouvelle a été exposé dans notre travail. Elle est basée sur la fonctionnalisation des dérivés du [B10H10]2- en se basant sur les réactions de Grignard. Par le biais du couplage entre le dérivé (PPh4) [2-B10H9CO] et les réactifs de Grignard RMgX, nous avons synthétisé une série de dérivés [2-B10H9COR]2- qui ont été par la suite caractérisés par IR, RMN 11B, RMN 1H, RMN 13C, RMN 31P et spectrométrie de masse.Mots-clés : closo-décahydrodécaborates, BNCT, dicages, molécule bioactive « sulfonamide », réactifs de Grignard.

In our work, we present a new technique for the activation of the B-H to B-L bond of closodecaborate. Therefore, we followed the pathway of dicages synthesis starting from monocages. New derivatives [B10H9LL'B10H9]4- resulting from the coupling between two monocages [B10H9L]- and [B10H9L']- were successfully synthesized and characterized by IR, 11B NMR, 1H NMR and mass spectrometry.In addition, a functionalization of the cage with bioactive molecules "sulfonamides" was the focus of our research. We were also able to isolate the products resulting from the coupling between (PPh4) [2-B10H9CO] and sulfonamides. The latter were characterized by IR, 11B NMR, 1H NMR, 13C NMR, 31P NMR and mass spectrometry.Finally, a very new method has been exposed in our work. It is based on the functionalization of [B10H10]2- derivatives based on Grignard reactions. Through the coupling between the (PPh4) [2- B10H9CO] derivative and the Grignard RMgX reagents, we synthesized a series of [2-B10H9COR]2- derivatives which were subsequently characterized by IR, 11B NMR, 1H NMR, 13C NMR, 31P NMR and mass spectrometry.Keywords: closo-decahydrodecaborates, BNCT, dicages, bioactive molecule "sulfonamide", Grignard reagents.