Ligands Phosphorés en Chimie du Titane

Phosphorus Based Ligands in Titanium Chemistry

• Auteur / Autrice : Alex Moerman
• Direction : Pierre Le Gendre, Adrien Normand
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 28/03/2023
• Etablissement(s) : Bourgogne Franche-Comté
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Carnot-Pasteur (Besançon ; Dijon ; 2012-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de Chimie Moléculaire de l'Université de Bourgogne (ICMUB) (Dijon)
• Partenaire(s) de recherche : Etablissement de préparation : Université de Bourgogne (1970-....)
• Jury : Président / Présidente : Paul Fleurat-Lessard
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Clément Camp
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Annie-Claude Gaumont, Audrey Auffrant

Mots clés

Mots clés contrôlés

Phosphine

Titane

Catalyse

Phosphore

Phosphure d'indium

Mots clés libres

Phosphure

Phosphore

Catalyse

Titane

Titanocene

Phosphine

Phosphide

Phosphine

Catalysis

Titanocene

Phosphorus

Titanium

Résumé

Dans cette thèse, nous nous sommes intéressés à la chimie de coordination de composés phosphorés vis-à-vis d’un métal de transition précoce, le titane. Bien que la chimie du phosphore soit plus couramment rencontrée avec les métaux de la droite du tableau périodique, nous verrons dans une première partie bibliographique qu’en réalité, de très nombreux complexes Ti-P existent. La seconde partie traitera de l’influence d’une phosphine reliée ou non à un complexe titanocène sur les performances en catalyse de ce dernier. La troisième partie traitera d’un nouveau ligand bis(iminophosphoranyl)phosphure (BIPP) dont la chimie de coordination au titane n’a été étudiée que très récemment par notre groupe ; la réactivité originale de ce ligand sera étudiée dans la sphère de coordination du titane et montrera comment obtenir des complexes hétérobimétalliques à partir de ce ligand phosphoré destiné à se réarranger. Le ligand BIPP étant obtenu à partir du dangereux et redouté phosphore blanc, la quatrième partie aura pour vocation de présenter une nouvelle voie de synthèse de ces ligands, évitant le phosphore blanc, rendant l’accès à ces ligands bien moins dangereux.

Although phosphorus is very frequently encountered with metals from the right of the periodic table, coordination chemistry between phosphorus and titanium has been studied in this thesis. The first part of this manuscript presents a non-exhaustive list of existing titanium-phosphorus complexes, showing that these Ti-P interactions are numerous. The second part will deal with the influence of a phosphine of a titanocenyl-phosphine complex on catalysis results of well known reactions catalyzed by a simple titanocene complex. The third part will deal with a new bis(iminophosphoranyl)phosphide (BIPP) ligand whose coordination chemistry was recently studied by our group; its unprecedented reactivity in the coordination sphere of titanium has been studied to show how new heterobimetallic complexes can be obtained after rearrangement. The BIPP ligand was obtained using the very dangerous white phosphorus, therefore the fourth part presents a new synthetic method of BIPP ligands avoiding the use of white phosphorus, rendering the access to these ligands less hazardous.