Etude de dicarbofonctionnalisations de 1,3-diènes catalysées par le palladium et le cuivre impliquant des intermédiaires pi-allyle métalliques et conduites de façon inter- et intramoléculaire par voie ionique ou radicalaire
Auteur / Autrice : | Baptiste Gérardin |
Direction : | Christophe Hoarau |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance le 07/04/2023 |
Etablissement(s) : | Normandie |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale normande de chimie (Caen) |
Partenaire(s) de recherche : | Établissement de préparation : Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (Saint-Etienne-du-Rouvray ; 1985-....) |
Laboratoire : Chimie organique, bioorganique : réactivité et analyse (Mont-Saint-Aignan, Seine-Maritime ; 2000-....) | |
Jury : | Président / Présidente : Giovanni Poli |
Examinateurs / Examinatrices : Christophe Hoarau, Isabelle Gillaizeau, Arnaud Voituriez, Véronique Blandin, Cédric Schneider | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Isabelle Gillaizeau, Arnaud Voituriez |
Mots clés
Résumé
Depuis les dernières décennies, le développement de nouveaux plans synthétiques toujours plus économe en nombre d’étapes, d’atomes et d’énergies, sont la préoccupation de nombreuses communautés de chimistes organiciens. Parmi les technologies déjà existantes, les catalyses par les métaux de transition ont été particulièrement attrayantes afin de développer de nouvelles méthodes d’accès à des structures rapidement complexifiées « en un seul pot ». Dans ce domaine d’étude des réactions dites « dominos », les processus de dicarbofonctionnalisations métallo-catalysées de motifs 1,3-dièniques sont encore assez peu développés dans la littérature. Ainsi, deux nouvelles méthodologies ont été étudiées durant cette thèse concernant des réactions de difonctionnalisation sur un pivot 1,3-diène, faisant intervenir à un moment dans les mécanismes réactionnels un intermédiaire de type π-allyle palladium ou cuivre. Une première méthodologie de synthèse de benzo[c]carbazole substitué en position C-6 a été réalisée selon l’utilisation d’indoles 3-arylés et de 1-aryle-1,3-butadiènes et à travers un processus d’allylation direct de la liaison C(sp²)-H du dérivé indolique. Enfin, une seconde étude de dicarbofonctionnalisation du 1,3-butadiène a été envisagé, via l’activation de sels d’aryliodoniums en aryles radicaux selon une catalyse redox au cuivre et d’une interception par des espèces organoborées.