Développement de nouvelles réactions décarboxylantes par catalyse organométallique

Development of new catalytic decarboxylative reactions

• Auteur / Autrice : Etienne Crochet
• Direction : Thibault Cantat, Lucile Anthore-Dalion
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 08/12/2022
• Etablissement(s) : université Paris-Saclay
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences chimiques : molécules, matériaux, instrumentation et biosystèmes (Orsay, Essonne ; 2015-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Nanosciences et innovation pour les matériaux, la biomédecine et l'énergie (Gif-Sur-Yvette, Essonne ; 2015-....)
• Partenaire(s) de recherche : Référent : Faculté des sciences d'Orsay
• Partenaire(s) de recherche : graduate school : Université Paris-Saclay. Graduate School Chimie (2020-....)
• Jury : Président / Présidente : Véronique Michelet
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Julie Oble, Cédric Fischmeister, Jérôme Hannedouche
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Julie Oble, Cédric Fischmeister

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réactions chimiques -- Mécanismes

Formiates

Dioxyde de soufre

Dioxyde de carbone

Catalyse homogène

Mots clés libres

Catalyse

CO₂

Formiate

Réactions de transfert

SO₂

Catalysis

CO₂

Formate

Transfert reactions

SO₂

Résumé

Afin de développer une alternative aux composés pétrosourcés dans la chimie de synthèse, les molécules présentent dans la biomasse font l'objet d'étude croissant ces dernières années. Les acides carboxyliques ont été particulièrement étudiés dans le cadre de réactions décarboxylantes. En effet, l'extrusion d'une molécule de dioxyde de carbone (CO₂) dans les acides carboxyliques, ou dérivés, permet la formation de fragment très réactif. Avec cette approche, nous nous sommes intéressés à la réactivité des formiates d'alkyles notamment dans le cadre de réactions d'hydroalkylation par transfert par catalyse organométallique de composés présentant des insaturations comme les alcènes, dérivés carbonylés ou bien les imines. Nous avons également exploré la réactivité d'acides carboxyliques pour réaliser des échanges dynamiques entre du CO₂ et du dioxyde de soufre (SO₂) pour synthétiser des sulfones directement à partir de ce dernier.

In order to develop an alternative to petroleum-based compounds in synthetic chemistry, the molecules present in biomass have been the subject of increasing study in recent years. Carboxylic acids have been particularly studied in the context of decarboxylating reactions. Indeed, the extrusion of a carbon dioxide (CO₂) molecule into carboxylic acids, or derivatives, allows the formation of a highly reactive fragment. With this approach, we have been interested in the reactivity of alkyl formates in particular in the context of hydroalkylation reactions by organometallic catalysis of compounds with unsaturations such as alkenes, carbonyl derivatives or imines. We have also explored the reactivity of carboxylic acids to perform dynamic exchanges between CO₂ and sulphur dioxide (SO₂) to synthesise sulphones directly from the latter.