Thèse soutenue

Construction de composés azacycliques catalysée par l'acide phosphorique chiral

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Auteur / Autrice : Weiyang Ma
Direction : Xavier MoreauGéraldine Masson
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance le 22/09/2022
Etablissement(s) : université Paris-Saclay
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences chimiques : molécules, matériaux, instrumentation et biosystèmes (Orsay, Essonne ; 2015-....)
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de chimie des substances naturelles (Gif-sur-Yvette, Essonne ; 1959-....)
Référent : Université de Versailles-Saint-Quentin-en-Yvelines (1991-....)
graduate school : Université Paris-Saclay. Graduate School Chimie (2020-....)
Jury : Président / Présidente : Jérôme Hannedouche
Examinateurs / Examinatrices : Erica Benedetti, Marc Presset, Philippe Belmont
Rapporteur / Rapporteuse : Erica Benedetti, Marc Presset

Mots clés

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Résumé

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Les hétérocycles azotés sont des structuresprésentes dans de nombreux produit naturels et d’intérêtpharmaceutiques. Les réactions de cycloadditions,méthodes directes et très efficaces, sont particulièrementadaptées pour la synthèse de ceux-ci. L’organocatalyse, ens’appuyant sur la réactivité d’acides de Brønsted commeles acides phosphoriques dérivé du BINOL, s’est révéléeêtre un outil puissant pour de nombreuses transformationsénantiosélectives.C’est dans ce contexte que nous avons centré notre travailpour développer de nouvelles transformations catalyséespar les acides phosphoriques pour la synthèseénantiosélective d’indolines, de tetrahydropyrides et debenzothiazolopyrimidines à partir d’énecarbamates.Après avoir présenté la littérature relative à la catalyse parles acides phosphoriques et introduit le motifénecarbamate, nous présenterons notre travail dans lesdeux chapitres suivants.Le chapitre 2 décrit notre travail relatif à la mise au pointde la première reaction de cycloaddition (3+2)énantiosélective entre un diimide de quinone et desénécarbamates en présence de catalyseurs chirauxd'acide phosphorique. Ceci qui a permis d'obtenirdiverses indolines de manière régio- et chimiosélective,avec d'excellents rendements et énantiosélectivités.Le chapitre 3 expose ensuite une nouvelle approchedivergente énantiosélective debenzothiazolopyrimidines et de tétrahydropyridines.Ainsi, grace à une reaction de cycloaddition (4+2)énantiosélective entre une imine et un diènecarbamatenous avons pu développer avec succès la transformationciblée. Une voie divergente, reposant sur la substitutiondu diène carbamate, a été mise en évidence.