Synthèses de iodosulfoximines hypervalentes et de benzodithiazoles perfluorés : vers de nouveaux réactifs de perfluoroalkylation

Perfluorinated hypervalent iodosulfoximines and benzodithiazoles syntheses : new perfluoroalkylation reagents

• Auteur / Autrice : Thibaut Duhail
• Direction : Emmanuel Magnier, Elsa Anselmi
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 11/05/2022
• Etablissement(s) : université Paris-Saclay
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences chimiques : molécules, matériaux, instrumentation et biosystèmes (Orsay, Essonne ; 2015-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut Lavoisier de Versailles
• Partenaire(s) de recherche : Référent : Université de Versailles-Saint-Quentin-en-Yvelines (1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : graduate school : Université Paris-Saclay. Graduate School Chimie (2020-....)
• Jury : Président / Présidente : Xavier Moreau
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Tatiana Besset, Stéphane Quideau, Géraldine Masson, Cyril Ollivier
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Tatiana Besset, Stéphane Quideau

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie -- Essais et réactifs

Fluor -- Composés organiques

Sulfoximines

Iode hypervalent

Mots clés libres

Iodes hypervalents

Sulfoximine

Fluor

Sulfoximine

Fluorine

Hypervalent Iodines

Résumé

L'atome de fluor est un élément indispensable pour le fonctionnement de nombreux appareils de notre quotidien (batteries, réfrigérateur, cristaux liquides…). Il joue un rôle plus primordial encore dans les sciences du vivant, l'introduction d'un atome de fluor modifiant les propriétés physico-chmiques d'une molécule. Il est ainsi possible de moduler l'activité biologique de cette dernière, l'introduction d'atomes de fluor sur des molécules représentant ainsi un défi majeur pour les chimistes. De nouveaux réactifs de fluoration et de perfluoroalkylation sont donc sans cesse développés. Parmi ceux-ci, les iodes hypervalents et les sulfoximines perfluorés sont des réactifs de perfluoroalkylation électrophile ou radicalaire.Mes travaux de thèse consistent en la combinaison de ces deux entités pour tirer profit de leurs propriétés respectives. Ma thèse a aussi pour but de mettre au point la synthèse de benzodithiazoles perfluorés. Ces dernières entités et les iodosulfoximines hypervalentes sont des réactifs de perfluoroalkylation polyvalents. Ils sont particulièrement efficaces pour des transferts électrophiles et en catalyse photorédox.

Fluorine atom is essential in numerous devices of our everyday life (batteries, fridges, liquid crystals…). Its main role is in life sciences, the introduction of a fluorine atom modifying the physical and chemical properties of a molecule. Thus, it is possible to modulate the biological activities of organic molecules. The introduction of fluorine atoms on targets is then a key challenge for chemists. That is why development of new reagents for fluorination or perfluoroalkylation is in perpetual progress. Among these, perfluorinated hypervalent iodines and sulfoximines are electrophilic or radical perfluoroalkylating reagents.My PhD work focus on the combination of these two entities to take advantage of their respective properties. My PhD work also implies the development of new syntheses to access perfluorinated benzodithiazoles. These last molecules and hypervalent iodosulfoximines are versatile perfluoroalkylating reagents efficient in electrophilic transfers and photoredox catalysis.