RMN multinoyaux {1H, 6,7Li, 19F, 29Si, 31P} et calculs DFT : Structures d’intermédiaires réactionnels et réactivité
Auteur / Autrice : | Hend Besrour |
Direction : | Hassan Oulyadi |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance le 09/12/2022 |
Etablissement(s) : | Normandie |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale normande de chimie (Caen) |
Partenaire(s) de recherche : | établissement co-accrédité : Université de Rouen Normandie (1966-....) |
Laboratoire : Chimie organique, bioorganique : réactivité et analyse (Mont-Saint-Aignan, Seine-Maritime ; 2000-....) | |
Jury : | Président / Présidente : Philippe Jubault |
Examinateurs / Examinatrices : Guillaume Dagousset, Emmanuel Magnier, Muriel Durandetti, Sami Lakhdar, Isabelle Chataigner, Pedro Lameiras | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Guillaume Dagousset |
Mots clés
Résumé
Cette thèse a pour but l’étude mécanistique de réactions chimiques ou photochimiques par RMN multinoyaux et se compose de deux parties. Dans une première, des intermédiaires lithiés ont été caractérisés dans le cadre de l’étude d’une réaction de désaromatisation du 1,5-dinitronaphtalène par un dienolate lithié. L’état d’agrégation de ce dernier explique sa non-réactivité et la nécessité d’ajouter un désagrégeant, la HMPA, pour former un agrégat plus petit, et donc plus réactif. L’effet de l’ajout du bromure du lithium, comme désagrégeant, sur le dienolate lithié a été étudié ainsi que les produits de la réaction d’auto-condensation. Une seconde réaction de synthèse d’iminosucres en passant par un intermédiaire lithié a été également étudiée et l’état d’agrégation du dimethylphenylsilyllithium a été caractérisé.Dans une deuxième partie, des réactions de phosphonation photo-induites ont été étudiées à travers des suivis cinétiques et la caractérisation d’intermédiaires réactionnels par RMN avec illumination in-situ et calculs DFT.