Recherche Avancée

Thèse soutenue

Optimisation de la quantité de radicaux générés dans les silices hybrides mésoporeuses : synthèse, caractérisation, application

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Auteur / Autrice : Guillaume Brulay
Direction : Eric Besson, Stéphane Gastaldi
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences chimiques
Date : Soutenance le 19/12/2022
Etablissement(s) : Aix-Marseille
Ecole(s) doctorale(s) : École Doctorale Sciences chimiques (Marseille)
Jury : Président / Présidente : Valérie Belle
Examinateurs / Examinatrices : Corine Gerardin
Rapporteurs / Rapporteuses : Laurence Grimaud, Jacques Lalevée

Résumé

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Le but de cette étude est de développer des silices mésoporeuses hybrides possédant une concentration en radicaux transitoires élevée pour permettre des application notamment en RMN-PDN. Tout d'abord, il a été montré que des rendements quantitatifs en centres paramagnétiques pouvaient être obtenus lors de réactions photochimiques unimoléculaires. La synthèse de nouveaux précurseurs ainsi qu'une optimisation des conditions de photolyse ont permis d'obtenir des silices fonctionnalisées par des radicaux transitoires avec des rendements de bons à quantitatifs. La différence de réactivité des divers précurseurs de radicaux a été rationalisée, une adéquation entre les mécanismes de fragmentation et les contraintes relatives à leur environnement dans les murs des silices est indispensable pour l'obtention de bons rendements. Ces systèmes polyradicalaires ont été caractérisés par spectroscopie RPE. Leur temps de vie élevé rend possible l'évaluation de ces nouveaux radicaux ''persistant'' en tant qu'agent de polarisation pour la RMN-PDN