Le couplage de Suzuki d’électrophiles soufrés robustes

The Suzuki cross-coupling of aryl sulfones and sulfonyl fluorides

• Auteur / Autrice : Paul Chatelain
• Direction : Joseph Moran
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 03/05/2021
• Etablissement(s) : Strasbourg
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg)
• Jury : Président / Présidente : Patrick Pale
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Manuel van Gemmeren, Laurence Grimaud

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyseurs à base de métaux de transition

Dapsone

Palladium

Réaction de Suzuki

Chimie organique

Mots clés libres

Suzuki

Couplage

Palladium

Sulfone

Fluorure de sulfonyle

Catalyse par métaux de transition

Sans base

Terphényle

Suzuki

Coupling

Palladium

Sulfone

Sulfonyl fluoride

Transition-metal catalysis

Base-free

Terphenyls

Résumé

La réaction de Suzuki est une des méthodes les plus répandues pour former des liaisons carbone-carbone. Depuis sa découverte en 1979, de nombreuses méthodes ont été développées pour étendre cette méthode à d’autres électrophiles. Cette thèse décrit le couplage de Suzuki en utilisant des électrophiles soufrés robustes : les sulfones et les fluorures de sulfonyle. Ces deux groupements possèdent des propriétés uniques dans leur réactivité qui leur permettent d’être complémentaires aux électrophiles existants. Les sulfones peuvent être utilisés comme groupement directeur pour des fonctionnalisations ortho- méta- et para- sélectives et ont une réactivité intermédiaire qui permet la synthèse de terphényles à partir de sulfones d’aryles poly-fonctionnalisées. Les fluorures de sulfonyle ont l’avantage d’être réactifs en absence de base qui est normalement requise pour cette réaction. Ils sont principalement utilisés dans des réactions très efficaces et sélectives pour former des liaisons S–N, S–O ou S–C. La méthode développée ici permet la synthèse divergente de liaisons C–C à partir de ces substrats.

The Suzuki coupling is one of the preferred methods for the formation of carbon-carbon bonds. Since its discovery in 1979, much effort has been made to extend its scope to new, alternative electrophiles. This thesis describes the coupling of robust sulfur-based electrophiles: sulfones and sulfonyl fluorides. These functional groups present favorable properties that are not seen in electrophiles previously used in this reaction. Sulfones can be used as a directing group on arenes for selective ortho- meta- and para-functionalization and have a reactivity complementary to existing electrophiles, permitting the straightforward synthesis of terphenyls from polysubstituted arenes. Sulfonyl fluorides are mainly used in SuFEx chemistry, a branch of click chemistry used to form S–N, S–O and S–C bonds. The present method forms C–C bonds from sulfonyl fluorides, turning this functional group into a branching point for divergent synthetic schemes.