Oxydation par transfert monoélectronique de bis-catécholato silicates pour la formation de radicaux alkyle et aryle. Étude computationnelle des interactions de l'acide palmitique avec différents types de cyclodextrine

Single electron transfer oxidation of bis-catecholato silicates for the formation of alkyl and aryl radicals. Computational study of palmitic acid interactions with various types of cyclodextrins

• Auteur / Autrice : Hengrui Zhang
• Direction : Cyril Ollivier, Etienne Derat, Louis Fensterbank
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance le 19/11/2021
• Etablissement(s) : Sorbonne université
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Chimie moléculaire de Paris centre (Paris ; 2000-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut parisien de chimie moléculaire (2009-....)
• Jury : Président / Présidente : Yongmin Zhang
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Kawthar Bouchemal
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Vincent Gandon, Henri Doucet

Mots clés

Mots clés contrôlés

Palmitique, Acide

Cyclodextrines

Catalyse photorédox

Réactions radicalaires

Mots clés libres

Bis-catécholato silicates

Catalyse photoredox

Ligand non-innocent

Cyclodextrine

Bis-catecholato silicates

Photoredox catalysis

Non-innocent ligand

Cyclodextrin

Résumé

Les réactions radicalaires constituent un outil puissant et efficace pour synthétiser des molécules organiques complexes à partir de nouveaux précurseurs radicalaires. Dans ce cadre, les chimistes se sont intéressés à l’utilisation des bis-catécholato silicates comme substrats en catalyse photoredox en raison de leur fort potentiel synthétique et pour un meilleur respect de l'environnement. Nous avons alors conçu et préparé des silicates de phényle avec un ligand catécholate diversement substitué, pouvant subir une photooxydation pour générer un radical phényle. Les bis-catécholato silicates d’alkyles peuvent être oxydés par un système redox non-innocent comme les complexes bis-iminobenzoquinone cuivre(II). La troisième partie de cette thèse s'est attachée à explorer l'interaction entre l'acide palmitique et différents types de cyclodextrines. Nous suggérons un mécanisme basé sur l'énergie d'extraction calculée.

The radical-mediated reactions provide a powerful and efficient tool to synthesize challenging organic molecules relying on novel radical precursors. The application of radical-medicated reactions using bis-catecholato silicates as substrate in photoredox catalysis gains sustained attention from chemists because of their high synthetic potential ane their environment-friendliness. We designed and prepared phenyl silicates with substituted catecholate ligand, which could undergo photooxidation to generate phenyl radical. The application of bis-catecholato silicates can be extended to a redox non-innocent system like bis-iminobenzoquinone copper(II) complex. The third part of this thesis has focused explore the interaction between palmitic acid and various types of cyclodextrins. We suggest a feasible mechanism based on the calculated extraction energy