Synthèse d'hétérocycles silylés et germanylés
Auteur / Autrice : | Seydou Kassamba |
Direction : | Muriel Durandetti, Franck Ferreira |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance le 15/12/2021 |
Etablissement(s) : | Normandie |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale normande de chimie (Caen) |
Partenaire(s) de recherche : | Etablissement de préparation de la thèse : Université de Rouen Normandie (1966-....) |
Laboratoire : Chimie organique, bioorganique : réactivité et analyse (Mont-Saint-Aignan, Seine-Maritime ; 2000-....) | |
Jury : | Président / Présidente : Annie-Claude Gaumont |
Examinateurs / Examinatrices : Franck Ferreira, Alejandro Perez Luna | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Morgan Donnard, Corinne Gosmini |
Résumé
Les atomes de silicium et de germanium possèdent des propriétés électroniques et stériques différentes de celles de l’atome de carbone. Ces différences peuvent ainsi, être exploitées par les chimistes organiciens pour synthétiser des hétérocycles silylés et germanylés ayant des applications d’intérêt dans le domaine pharmaceutique, de la parfumerie et en sciences des matériaux. C’est pourquoi l’accès à ces hétérocycles fait l’objet, ces dernières années, de nombreux développements méthodologiques. Dans ce contexte, l’objectif de cette thèse fut de développer de nouvelles voies d’accès à des hétérocycles silylés et germanylés. Dans un premier temps, nous avons développé, des réactions de silylzincations et germylzincations intramoléculaires d’alcynes à l’aide de dialkylzincs. En fonction des conditions réactionnelles, deux procédés ont vu le jour selon un mécanisme soit polaire soit radicalaire conduisant sélectivement à l’un ou l’autre des stéréoisomères. De façon tout à fait intéressante, lorsque la triple liaison est directement liée au noyau aromatique, la germylzincation permet d’accéder à des germoles, composés ayant des applications dans le domaine des transistors et des cellules photovoltaïques. Une fonctionnalisation des intermédiaires hétéroarylzinciques issus de la cyclisation a ouvert l’accès à de nouveaux hétérocycles silylés et germanylés. Enfin, notre dernier objectif fut de développer une réaction d’hydrosilylation intramoléculaire d’alcynes à l’aide d’une catalyse par un complexe de nickel. Ce nouveau procédé s’est avéré régio et stéréosélectif en faveur d’une cyclisation syn-exo-dig.