Développement de stratégies originales pour la synthèse d’organothiocyanates

Development of original strategies for the synthesis of organothiocyanates.

• Auteur / Autrice : Mélissa Gao
• Direction : Tatiana Besset, Philippe Jubault
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 18/11/2021
• Etablissement(s) : Normandie
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale normande de chimie (Caen)
• Partenaire(s) de recherche : Établissement de préparation : Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (Saint-Etienne-du-Rouvray ; 1985-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Chimie organique, bioorganique : réactivité et analyse (Mont-Saint-Aignan, Seine-Maritime ; 2000-....)
• Jury : Président / Présidente : Arnaud Voituriez
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Tatiana Besset, Philippe Jubault, Morgan Donnard, Sandrine Piguel, Vincent Dalla
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Morgan Donnard, Sandrine Piguel

Mots clés

Mots clés contrôlés

Photochimie

Synthèse asymétrique

Catalyseurs au palladium

Méthodologie

Fonctionnalisation chimique

Activation (chimie)

Liaisons carbone-hydrogène

Thiols

Mots clés libres

Thiocyanation

Activation de la liaison C-H

Fonctionnalisation de la liaison C-H

Thiocyanation

C-H bond activation

C-H bond functionalization

Methodologies

Palladium catalysis

Résumé

Les organothiocyanates jouent un rôle crucial en chimie organique en tant que molécules bioactives et en tant que précurseur de synthèse permettant d'accéder à des composés d'intérêt soufrés. Dans l'objectif de développer des stratégies originales respectueuses de l'environnement, le projet de recherche se décline en plusieurs volets. Nous avons élaboré la première source électrophile chirale de thiocyanation. Puis, nous nous sommes intéressés au développement d'une réaction d'ortho- thiocyanation dirigée pallado-catalysée sur des dérivés (hétéro)arènes par activation de la liaison C(sp²)-H, sans utilisation d'additifs et de ligands. Enfin, l'introduction d'un groupement thiocyanate sur un carbone hybridé sp² et sp³ via des processus radicalaires a été étudiée.

Organothiocyanates play a crucial role in organic chemistry as bioactive molecules and as key intermediates in organic synthesis to access sulfur-containing compounds of interest. With the aim to develop new and more eco-friendly strategies, this research project was in different parts: the design of the first chiral electrophilic thiocyanating reagents was achieved. Then, the development of the directed pallado-catalyzed ortho-thiocyanation reaction of (hetero)arenes derivatives by C(sp²)-H bond activation, without the use of additives and ligands, was investigated. Finally, the introduction of a thiocyanate moiety on sp² et sp3 carbon center using radical processes was studied.