Synthèse et réactivité d’ynamides : formation de tétracyanobutadiènes et étude de leurs propriétés optiques
Auteur / Autrice : | Clotilde Philippe |
Direction : | Yann Trolez, Loïc Lemiègre |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance le 05/11/2021 |
Etablissement(s) : | Rennes, Ecole nationale supérieure de chimie |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Matière, Molécules Matériaux et Géosciences (Le Mans) |
Jury : | Président / Présidente : Laurence Feray |
Examinateurs / Examinatrices : Yann Trolez, Loïc Lemiègre, Laure Guy, Valérie Heitz, Philippe Blanchard | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Laurence Feray, Laure Guy |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Mots clés libres
Résumé
Les tétracyanobutadiènes (TCBD), connus principalement pour leurs propriétés d’absorption intense en optique linéaire et non linéaire, peuvent également dans certains cas être luminescents, notamment lorsque ceux-ci sont issus d’ynamides portant un groupement fluorescent. Au cours de ces travaux de thèse, la cycloaddition [2+2] suivi d’une rétroélectrocyclisation (CA-RE) entre des ynamides équipés d'un fluorophore et le tétracyanoéthylène (TCNE) a permis de former un grand nombre de TCBD fluorescents. Le cas particulier des ynamides portant un alcool propargylique a bien procédé via la CA-RE en présence de TCNE mais elle a été suivie d’un réarrangement, constituant alors une stratégie de synthèse efficace vers des aminofuranes complexes, motif que l’on retrouve dans un grand nombre de molécules naturelles. Par la suite, l’étude et la compréhension des propriétés de luminescence des TCBD issus d’ynamides portant un groupement fluorescent a permis de mettre en évidence une dépendance de la luminescence de ces molécules à leur environnement proche. En effet, ces molécules présentent une fluorescence quasi-nul dans le dichlorométhane, alors qu’elle est activée dans les solvants apolaires comme le cyclohexane et à l’état solide. Cette propriété a pu être utilisée pour générer une émission de fluorescence dans des milieux contraints et hydrophobes tels que des micelles ou encore une membrane de liposome. Enfin, l’association d’un motif TCBD et d’un méthylènepyrane a permis la synthèse d’une nouvelle famille de molécules pour des applications en optique non linéaire.