Thèse soutenue

Synthèse et réactivité d’ynamides : formation de tétracyanobutadiènes et étude de leurs propriétés optiques
FR  |  
EN
Accès à la thèse
Auteur / Autrice : Clotilde Philippe
Direction : Yann TrolezLoïc Lemiègre
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance le 05/11/2021
Etablissement(s) : Rennes, Ecole nationale supérieure de chimie
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Matière, Molécules Matériaux et Géosciences (Le Mans)
Jury : Président / Présidente : Laurence Feray
Examinateurs / Examinatrices : Yann Trolez, Loïc Lemiègre, Laure Guy, Valérie Heitz, Philippe Blanchard
Rapporteurs / Rapporteuses : Laurence Feray, Laure Guy

Mots clés

FR

Mots clés contrôlés

Résumé

FR  |  
EN

Les tétracyanobutadiènes (TCBD), connus principalement pour leurs propriétés d’absorption intense en optique linéaire et non linéaire, peuvent également dans certains cas être luminescents, notamment lorsque ceux-ci sont issus d’ynamides portant un groupement fluorescent. Au cours de ces travaux de thèse, la cycloaddition [2+2] suivi d’une rétroélectrocyclisation (CA-RE) entre des ynamides équipés d'un fluorophore et le tétracyanoéthylène (TCNE) a permis de former un grand nombre de TCBD fluorescents. Le cas particulier des ynamides portant un alcool propargylique a bien procédé via la CA-RE en présence de TCNE mais elle a été suivie d’un réarrangement, constituant alors une stratégie de synthèse efficace vers des aminofuranes complexes, motif que l’on retrouve dans un grand nombre de molécules naturelles. Par la suite, l’étude et la compréhension des propriétés de luminescence des TCBD issus d’ynamides portant un groupement fluorescent a permis de mettre en évidence une dépendance de la luminescence de ces molécules à leur environnement proche. En effet, ces molécules présentent une fluorescence quasi-nul dans le dichlorométhane, alors qu’elle est activée dans les solvants apolaires comme le cyclohexane et à l’état solide. Cette propriété a pu être utilisée pour générer une émission de fluorescence dans des milieux contraints et hydrophobes tels que des micelles ou encore une membrane de liposome. Enfin, l’association d’un motif TCBD et d’un méthylènepyrane a permis la synthèse d’une nouvelle famille de molécules pour des applications en optique non linéaire.