Construction d'architectures moléculaires auto-assemblées par des métaux, capables de répondre à un stimulus
Auteur / Autrice : | Maksym Dekhtiarenko |
Direction : | Sébastien Goeb, Marc Sallé, Zoia V. Voitenko |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance le 22/12/2021 |
Etablissement(s) : | Angers en cotutelle avec Kiïvsʹkij nacìonalʹnij unìversitet imeni Tarasa Ševčenka (Ukraine) |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Matière, Molécules Matériaux et Géosciences (Le Mans) |
Partenaire(s) de recherche : | Etablissement d'accueil : Kiïvsʹkij nacìonalʹnij unìversitet imeni Tarasa Ševčenka (Ukraine) |
Laboratoire : MOLTECH-Anjou (Angers ; 2004-....) | |
Jury : | Président / Présidente : Jean-François Nierengarten |
Examinateurs / Examinatrices : Oleksandr Grygorenko | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Alexander D. Roshal |
Mots clés
Résumé
Ce travail est lié à la synthèse et la caractérisation de cages auto-assemblées redox-actives ou sensibles au pH, ainsi qu’à l'étude de leur capacité à opérer des changements conformationnels ou supramoléculaires à l’aide de stimuli redox ou acide-base. La première partie concerne le développement et la synthèse de ligands riches en électrons dérivés de l'unité tétrathiafulvalene π-étendu (exTTF). Cette unité présente des propriétés électroniques et géométriques remarquables avec en particulier un important changement structural au cours du processus d’oxydation. Plusieurs ligands bidentes et tétradentes ont été préparés. Les auto assemblages correspondants présentent des cavités dont la forme et la charge peuvent être modulées par stimulus redox. De plus, les propriétés électroniques et supramoléculaires d’une plateforme pillar[5]arène originale, greffée par dix unités exTTF, ont été étudiées. La seconde partie décrit la capacité de pinces moléculaires construites à partir de ligands dérivés du 9-(1,3-dithiol-2-ylidène)fluorène (DTF) à se dimériser spontanément grâce à des interactions électroniques spécifiques. Les structures interpénétrées obtenues peuvent être dissociées de façon originale, par reconnaissance d'un invité électro-déficient et régénérées par oxydation avec la libération concomitante de l'invité. Enfin, la caténation d’un rectangle moléculaire, construit à partir d'un ligand benzobisimidazole sensible au pH, est étudié par dilution, modification du pH ou ajout d'une molécule invitée