Synthèse (régiosélective) de monomères oligosaccharidiques pour l'obtention de copolymères à blocs
Auteur / Autrice : | Matthieu Pélingre |
Direction : | José Kovensky, Véronique Bonnet |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie. Chimie organique |
Date : | Soutenance le 10/12/2021 |
Etablissement(s) : | Amiens |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Sciences, technologie et santé (Amiens) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Laboratoire de Glycochimie et des Agroressources d'Amiens |
Jury : | Président / Présidente : Juan Xie |
Examinateurs / Examinatrices : Florence Djedaïni-Pilard, Eric Drockenmuller | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Sami Halila, Matthieu Sollogoub |
Mots clés
Résumé
La synthèse d'oligosaccharides par ouverture des cyclodextrines (CD) est un moyen efficace d'obtenir des oligosaccharides purs et de degrés de polymérisation (DP) fixe. À partir de α-, β-, ou γ-CD, il est alors possible d'obtenir des oligomaltosides contenant respectivement 6, 7 ou 8 unités de glucose. Dans ce projet ANR, nous avons développé de nouvelles réactions d'ouverture one-pot de CDs perbenzoylées pour synthétiser des hexa-, hepta- et octamaltosides purs difonctionnalisés. Grâce à cette méthode, des oligomaltosides avec un groupe azide, propargyle ou allyle à l'extrémité réductrice et un groupe hydroxyle libre à l'extrémité non réductrice ont été obtenus à partir de α-, β- ou γ-CD perbenzoylés avec des rendements de 12 à 48 %. Ces réactions permettent d'installer une fonction polymérisable à l'extrémité réductrice d'oligomaltoses en une seule étape. Ainsi, nous pouvons éviter les contraintes imposées par l'acétolyse classique des cyclodextrines, comme la déprotection de l'acétate de l'extrémité non réductrice, tout en réduisant également le nombre d'étapes de synthèse. Cette méthode facilite, par exemple, l'insertion d'une seconde fonction polymérisable à l'extrémité non réductrice. Une déprotection conduit alors à des oligomaltosides difonctionnalisés et les hydroxyles primaires peuvent être fonctionnalisés avec différents groupements fonctionnels (anioniques ou hydrophobes). Les oligomaltosides synthétisés seront ensuite polymérisés par cycloaddition 1,3-dipolaire chez nos partenaires de l'IMP de Lyon et leurs propriétés caractérisées chez nos partenaires d'Armines-CEMEF MINES ParisTech. Des copolymères à blocs aux propriétés variées pourront être obtenus en fonction des monomères qui les constituent. La longueur fixe des monomères, le nombre constant des groupements fonctionnels portés par ces derniers ainsi que leur enchaînement régulier dans la chaîne polymère, permettront, de plus, un contrôle poussé des propriétés de ces nouveaux matériaux. Ils pourront être utilisés en tant que matériaux encapsulant, émulsifiants ou stabilisants dans de nombreux domaines comme l'industrie pharmaceutique, agroalimentaire, textile ou cosmétique