Synthèse d’hétérocycles azotés à partir d’ynamides et d’énamides

Synthesis of nitrogen heterocycles from ynamides of enamides

• Auteur / Autrice : Chunyang Zhang
• Direction : Nicolas Blanchard, Gwilherm Evano
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 01/04/2020
• Etablissement(s) : Strasbourg en cotutelle avec Université libre de Bruxelles (1970-....)
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
• Jury : Président / Présidente : Cécile Moucheron
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Nicolas Blanchard, Gwilherm Evano, Cécile Moucheron, Stéphane Perrio, Françoise Colobert
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Cécile Moucheron, Stéphane Perrio

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyseurs au palladium

Réactions radicalaires

Cyclisation (chimie)

Énamides

Synthèse (chimie)

Azote -- Composés organiques

Mots clés libres

Radicaux

Cyclopropyle

Cyclobutyle

Énamide

Cyclisation

Catalyse au palladium

Ynamide

Radical

Palladium catalysis

Cyclopropyl

Cyclobutyl

Enamide

Cyclization

Ynamide

Résumé

Cette thèse a principalement porté sur le développement de nouvelles méthodes pour la synthèse d’hétérocycles azotés, à partir d’ynamides ou énamides. Dans un premier temps, nous nous sommes intéressés à une réaction de cyclisation intramoléculaire radicalaire permettant la synthèse d’une série d’hétérocycles azotés tels que des pyrrolidines, pipéridines, azépanes, pyrazolidines et hexahydropyridazines. Dans un second temps, nous avons étudié deux cyclisations catalysées au palladium faisant appel à un processus intramoléculaire d’alcénylation de C(sp3)-H de N-cyclopropyl énamides et de N-cyclobutyl énesulfonamides. Cette transformation conduit à des 1,4-dihydropyridines et des pyrrolines fusionnées à un cyclobutane.

This thesis has mainly focused on the development of new methods towards the synthesis of highly valuable nitrogen-containing heterocycles starting from either ynamides or their relatives, in which a radical-mediated intramolecular cyclization of ynamides was eventually developed for the synthesis of a series of N-heterocycles, such as pyrrolidine, piperidine, azepane, pyrazolidine and hexahydropyridazine derivatives. Moreover, by using both N-cyclopropyl enamides and N-cyclobutyl enesulfonamides as substrates, two palladium catalyzed cyclizations involving a rarely reported intramolecular secondary C(sp3)-H alkenylation process were accomplished to give the corresponding 1,4-dihydropyridines and cyclobutyl-fused pyrrolidines, respectively.