Auteur / Autrice : | Guangcan Xu |
Direction : | Matthieu Sollogoub, Yongmin Zhang |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie organique |
Date : | Soutenance le 08/07/2020 |
Etablissement(s) : | Sorbonne université |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Chimie moléculaire de Paris Centre (Paris) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Institut parisien de chimie moléculaire (2009-....) |
Jury : | Président / Présidente : Michèle Salmain |
Rapporteurs / Rapporteuses : Arnaud Gautier, Anne Ponchel |
Mots clés
Résumé
Nous avons mis au point une série de complexes métalliques hydrosolubles de CD pontées par des NHC, appelés (ICyD)MeMCl (M = Ag, Au, Cu). Tous les complexes (ICyD)MeMCl ont d'abord été caractérisés par RMN dans des solvants organiques. Les structures cristallines des (α-ICyD)MeMCl ont été obtenues à la fois dans le CDCl3 et dans l'eau, tandis que des monocristaux de (α-ICyD)MeCuCl, (β-ICyD)MeHCl et (β-ICyD)MeAuCl ont été obtenus respectivement dans le CDCl3, le CD2Cl2 et l'acétone-d6. En capitalisant sur la bonne solubilité dans l'eau des complexes (ICyD)MeMCl, ils ont également été utilisés comme catalyseurs dans les réactions d'hydratation, de lactonisation, d'hydroarylation et de cycloisomérisation dans l'eau pure. Nous avons capturé l'hydrure de cuivre monomèrique (α-ICyD)BnCuH et l'avons entièrement caractérisé par RMN pour la première fois. Une addition complètement chimioséléctive en 1,2 sur des cétones α,β-insaturées a été observée lors de l'utilisation de (α-ICyD)BnCuH. Deux espèces monomères hydrure d'argent (α-ICyD)BnAgH et (α-ICyD)MeAgH ont également été synthétisées en même temps. En utilisant HI, il est possible de débenzyler complètement les positions 3 du col secondaire des CD benzylées. Nous avons d'abord synthétisé un nouveau type de complexes métalliques de CD pontées par un NHC, appelé (α-ICyD)Bn,MeMCl (M = Ag, Au). En raison de sa protection dissymétrique sur le bord secondaire, le complexe (α-ICyD)Bn,MeAuCl donne des ee plus élevés que les complexes (α-ICyD)BnAuCl et (α-ICyD)MeAuCl dans une cycloisomériation énantiosélective d’énynes-1,6.