Valorisation des métallocomplexes des Triazole-Appended Dipyrromethenes

Valorization of Triazole-Appended Dipyrromethene complexes

• Auteur / Autrice : Aurélie Rago
• Direction : Bruno Andrioletti, Éric Framery
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 02/10/2020
• Etablissement(s) : Lyon
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale de Chimie (Lyon ; 1995-....)
• Partenaire(s) de recherche : établissement opérateur d'inscription : Université Claude Bernard (Lyon ; 1971-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de Chimie et Biochimie Moléculaires et Supramoléculaires (Villeurbanne, Rhône)
• Jury : Président / Présidente : Stéphane Baudron
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Bruno Andrioletti, Éric Framery, Pascale Moreau, Guillaume Pilet, Marie Sircoglou
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Stéphane Baudron, Pascale Moreau

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyse

Triazoles

Ligands

Chimie organométallique supramoléculaire

Mots clés libres

Dipyrrométhène

Métallocomplexes

MICs

Catalyse

Chimie supramoléculaire

BODIPY

Dipyrrin

Metallocomplexes

MICs

Catalysis

Supramolecular chemistry

BODIPY

Résumé

Les ligands dipyrrométhène-bis-triazoles (TADs) sont étudiés dans notre groupe depuis plusieurs années. L’objet de cette thèse était d’étudier et de valoriser différents métallo-complexes issus de ces ligands et de différents métaux. Pour la version tétra-aza, des complexes de cuivre et de nickel ont ainsi été obtenus, et ont été caractérisés de différentes manières afin d’apporter des informations structurales et électroniques. La possibilité de transformer un triazole en carbène mésoionique (MIC) a été étudiée et a permis de découvrir des complexes carbène-argent originaux donnant l’accès à des complexes de palladium possédant des structures innovantes. Enfin, la modification du squelette d’origine a permis d’isoler une version macrocyclique du ligand. Le complexe de zinc ML correspondant a présenté une bonne activité dans la réaction de carbonatation. Le complexe de zinc ML2 obtenu à partir du ligand d’origine a servi de modèle pour conduire à la formation d’un [2]-caténane. La comparaison des propriétés optiques des BODIPYs obtenus à partir des formes ouverte, macrocyclique et du [2]-caténane a ensuite été réalisée.

The triazole-appended dipyrromethene (TADs) ligands have been studied since several years in our group. The aim of this work was the development and the valorization of metallo-complexes obtained from this ligand and various metals. In case of the tetra-aza version, copper and nickel complexes were obtained and characterized in different ways in order to bring structural and electronic informations. The possibility to transform a triazole ring in a mesoionic carbene (MIC) was explored and allowed us to discover original carbene-silver complexes, whose, after transmetalation gave us innovative Pd-dipyrromethene complexes. Finally, after skeleton modification, a macrocyclic ligand was isolated, giving us the possibility to form a ML zinc complex showing a good activity in carbonation reaction. The dimeric zinc complex ML2 offered us the chance to synthetize a new [2]-catenane. The comparison of optic properties of BODIPYs obtained from opened, macrocyclic and [2]-catenane ligands was done.