Thèse soutenue

Réactivité d’alcynes fonctionnalisés en présence d’or et d’argent : réactions de cycloadditions énantiosélectives et d'oxofluoration
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Auteur / Autrice : Xi Chen
Direction : Véronique Michelet
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance le 13/11/2020
Etablissement(s) : Université Côte d'Azur
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences fondamentales et appliquées (Nice ; 2000-....)
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de chimie (Nice)
Jury : Président / Présidente : Philippe Belmont
Examinateurs / Examinatrices : Véronique Michelet, Philippe Belmont, Virginie Mouriès-Mansuy, Sophie Poulain-Martini
Rapporteurs / Rapporteuses : Virginie Mouriès-Mansuy

Résumé

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Dans le contexte de «chimie verte», le développement de systèmes catalytiques efficaces, propres et réalisés dans des conditions douces est fondamental en chimie organique. Ce manuscrit est divisé en trois chapitres. Le premier chapitre relate la bibliographie concernant la chimie de l’or et de l’argent lorsqu’ils sont en présence d’alcynes. Les exemples les plus significatifs et les plus proches de notre étude sont présentés. La suite du manuscrit présente les réactions de cycloaddition des enynes-1,6 catalysées par des complexes d’or et d’argent. Le troisième chapitre repose sur l’association entre l’or et le Selectfluor dans le cadre de la synthèse des composés fluorés.Le premier chapitre propose un aperçu bibliographique, qui présente l’intérêt et l’efficacité des complexes d’or et d’argent ainsi qu’une comparaison de la réactivité de l’or vis-à-vis de l’argent dans le cas des systèmes carbonyl-alcyne. Le deuxième chapitre propose dans un premier temps les résultats bibliographiques des réactions de cyclisation des énynes-1,6. Les résultats obtenus impliquent une optimisation du système catalytique et l’accès à des dérivés fonctionnalisés via des réactions de cycloaddition domino énantiosélectives, la meilleure énantiosélectivité observée étant de 96%. La deuxième réaction de cycloaddition a mis en jeu des énynes-1,6 portant une fonction amide et le procédé de cycloaddition énantiosélectif [4+2] a été optimisé en présence d’argent. Le troisième chapitre propose un autre aspect de la thèse, impliquant l’association or/ Selectfluor dans le cadre de réactions de fluoration. La synthèse et l’étude de la réaction d’oxyfluoration d'aldéhyde-alcyne et d'alcynylaryl cétones en présence d'or et de Selectfluor a conduit aux dérivés fluorés fonctionnalisés avec des rendements allant jusqu'à 92%. Une transformation efficace des dérivés fluorés a consisté en la prépartion de 4-fluoroisoquinolines avec d’excellents rendements.