Coordination compounds based on 3d-metals with multidentate N- or N,odonor ligands : Synthesis, structure and properties

par Nataliya Plyuta

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Narcis Avarvari, Vladimir Kokozay et de Thomas Cauchy.

Soutenue le 21-12-2020

à Angers en cotutelle avec Kiïvsʹkij nacìonalʹnij unìversitet imeni Tarasa Ševčenka (Ukraine) , dans le cadre de École doctorale Matière, Molécules et Matériaux (Le Mans) , en partenariat avec Institut des sciences et technologies moléculaires d'Angers (Moltech Anjou) (équipe de recherche) et de Institut des Sciences et Technologies Moléculaires d'Angers (MOLTECH ANJOU) / MOLTECH ANJOU (laboratoire) .

Le président du jury était Nicolas Mercier.

Le jury était composé de Vladimir Kokozay, Svitlana R. Petrusenko.

Les rapporteurs étaient Marius Andruh, Sergey V. Kolotilov.

  • Titre traduit

    Composés de coordination basés sur des métaux 3d avec des ligands multidentates N-ou N,O-donneurs : Synthèse, structure et propriétés


  • Résumé

    Cette thèse est dédiée à la synthèse de nouveaux complexes à base de métaux 3d avec des ligands multidentates, la caractérisation de leurs structures et propriétés. Le travail est divisée en trois parties.Dans la première partie nous décrivons la synthèse de complexes polynucléaires avec des ligands bases de Schiff dérivés de la o-vaniline ou le salicyl-aldéhyde. L’approche “synthèse directe” pour obtenir des complexes hétéro-métalliques cuivre-métaux alcalins terreux a été développée. Le tautomerism d’un ligand base de Schiff a été étudié. Dans les polymères de coordination, de très faibles interactions antiferromagnétiques entre les ions manganèse (III) viales ponts {-NCCO-} ont été observées. La deuxième partie décrit des ligands bases de Schiff à base de 2,1,3-benzothiadiazole. Les possibilités de coordination de ces ligands sont discutées. Une série de complexes de métaux de transition a été obtenue et caractérisée. Les propriétés magnétiques des complexes de cuivre et cobalt sont présentées. Dans la troisième partie nous décrivons la synthèse de ligands comportant l’unité 2,1,3-benzothiadiazole et des fragments pyridine et 2,2’-bipyridine. Des complexes mono-et binucléaires ont été préparés. Les propriétés photophysiques des ligands ainsi obtenus et des complexes de zinc ont été étudiées. Les résultats expérimentaux sont étayés par des calculs DFT et TD-DFT


  • Résumé

    This thesis is devoted to the synthesis of new complexes based on 3d-metalswith multidentate ligands, characterization of their structures and properties. This work consists of three main parts.In the first part, we present the synthesis of polynuclear complexes with Schiff base ligands,derivatives of o-vanillin or salicylic aldehyde. The“direct synthesis” approach for obtaining heterometallic copper-alkaline earth metal complexes was developed. The tautomerism of a Schiff base ligand was studied. In the coordination polymers very weak anti ferromagnetic exchange interactions between manganese (III) ions through{−NCCO−} bridges have been found.The second part is devoted to Schiff base ligands based on 2,1,3-benzothiadiazole. The coordination possibilities of these ligands were discussed. A series of transition metal complexes was obtained and characterized. The magnetic properties for copperand cobalt complexes are described. In the third part, we focus on the design and the synthesis of ligands containing 2,1,3-benzothiadiazole and pyridine or 2,2'-bipyridine fragments. Mono- and binuclear complexes were synthesized. The photophysical properties of the obtained ligands and zinc complexes are described.The crystallographic results and physical properties were supported by DFT and TD-DFT calculations.



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