Synthèses et applications de phosphines confinées dans une cage hémicryptophane

Synthesis and applications of confined phosphines into hemicryptophane cages

• Auteur / Autrice : Marc Hennebelle
• Direction : Didier Nuel, Alexandre Martinez, Bastien Chatelet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences Chimiques
• Date : Soutenance le 14/12/2020
• Etablissement(s) : Aix-Marseille
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences Chimiques (Marseille ; 1996-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des sciences moléculaires de Marseille (ISM2)
• Jury : Président / Présidente : Olivier Siri
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Véronique Dufaud, Thierry Brotin
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Brigitte Bibal, Sébastien Richeter

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie organométallique supramoléculaire

Catalyse

Organocatalyse

Chimie supramoléculaire

Mots clés libres

Catalyse

Supramoléculaire

Hémicryptophane

Cage moléculaire

Organocatalyse

Catalysis

Supramolecular

Hemicryptophane

Molecular cage

Organocatalysis

Résumé

Les cages moléculaires présentent, depuis plusieurs décennies, un intérêt indéniable pour leurs nombreuses applications allant de la reconnaissance moléculaire à la catalyse supramoléculaire. Parmi cette famille de composés très vastes, les hémicryptophanes sont des molécules présentant une symétrie C3 et combinant une unité CTV (cyclotrivératrylène) liée à une autre unité de symétrie C3. En fonctionnalisant les cages avec une unité capable de complexer un métal ou aves des groupements organiques fonctionnels, il est possible d'obtenir des systèmes présentant des propriétés innovantes en organocatalyse ou catalyse métallique. Au cours de cette thèse, les travaux effectués porteront sur la synthèse de nouveaux hémicryptophanes présentant une unité phosphine endohédrale. Ces objets moléculaires pourront directement être utilisé en organocatalyse confinée de la réaction de Morita-Baylis-Hillman ou seront post-fonctionnalisés par complexation d'un atome de métal (Au(I)) pour des applications en catalyse métallique sur la réaction de Conia-ène ou encore la cycloisomérisation de 1,6-enynes

Molecular cages show great interest for their many applications ranging from molecular recognition to supramolecular catalysis. Among this very large family of compounds, hemicryptophanes are molecules exhibiting C3 symmetry and combining a CTV (cyclotriveratrylene) unit linked to another C3 symmetry unit. By using a unit which can complex a metal or by functionalizing the cages with organic groups, it is possible to obtain systems with innovative properties in organocatalysis or metallic catalysis. During this thesis, the work carried out will focus on the synthesis of new hemicryptophanes with an endohedral phosphine unit. These molecular objects can be directly used in confined organocatalysis on the Morita-Baylis-Hillman reaction or will be post-functionalized by complexation of a metal atom (Au (I)) for applications in metal catalysis on the Conia-ene reaction or the cycloisomerization of 1,6-enynes