Auteur / Autrice : | Ryan Djemili |
Direction : | Valérie Heitz |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie moléculaire - chimie supramoléculaire |
Date : | Soutenance le 24/09/2019 |
Etablissement(s) : | Strasbourg |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) |
Jury : | Président / Présidente : Olivier Siri |
Examinateurs / Examinatrices : Valérie Heitz, Olivier Siri, Jean-Marc Vincent, Stéphanie Durot | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Olivier Siri, Jean-Marc Vincent |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
La synthèse de cages moléculaires commutables intégrant des fonctions permettant de contrôler la taille de leurs cavités représente un défi conceptuel et synthétique. La cage covalente flexible synthétisée C se compose de deux porphyrines de zinc(II) reliées par des anses diméthoxyéthane incluant des ligands triazoles. La coordination réversible d’ions Ag(I) aux triazoles déclenche un changement conformationnel important de la cage qui passe d’une conformation aplatie à une conformation ouverte. Ce changement conformationnel permet le contrôle allostérique de l’encapsulation de molécule π-accepteur (NDI) ou de ligand ditopique (pyrazine). Enfin, un [2]semirotaxane original, constitué de la cage ouverte [Ag4C](BArF)4 comme anneau, a été obtenu quantitativement par enfilage d’un axe moléculaire mono-bouchonné comportant une station pyrazine. La commutabilité de la cage est exploitée pour contrôler l’enfilage de l’axe au travers de l’anneau. C’est un exemple rare d’enfilage contrôlé de façon allostérique.