Nouvelles fonctionnalisations de ferrocènes
Auteur / Autrice : | Mehdi Tazi |
Direction : | Florence Mongin, William Erb |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie moléculaire et macromoléculaire |
Date : | Soutenance le 20/12/2019 |
Etablissement(s) : | Rennes 1 |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Matière, Molécules Matériaux et Géosciences (Le Mans) |
Partenaire(s) de recherche : | ComuE : Université Bretagne Loire (2016-2019) |
Laboratoire : Institut des Sciences Chimiques de Rennes |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Ce travail de thèse est majoritairement consacré au développement d’une voie d’accès originale vers des ferrocènes 1,3-disubstitués basée sur une réaction de migration d’halogène. Dans un premier temps, cette réaction a été optimisée à partir de ferrocène carboxamides. Malgré des rendements modestes, il s’agit des premiers exemples de migration d’halogène contrôlée en série ferrocène. Les réactions parasites identifiées ont permis une meilleure compréhension des facteurs à maîtriser pour le bon déroulement de la réaction. Dans un second temps, nous avons appliqué avec succès la réaction de migration d’halogène à une nouvelle famille de composés aux propriétés uniques, les fluoroferrocènes. Non seulement cette approche a permis d’obtenir des ferrocènes diversement trisubstitués, mais il a également été possible d’accéder à des ferrocènes tétrasubstitués et au premier exemple de ferrocène hétéro- pentasubstituté. Finalement, une étude électrochimique préliminaire a été réalisée sur des ferrocènes originaux. La détermination des potentiels rédox a permis une meilleure compréhension des effets de substituants sur les propriétés électroniques de ces composés et laisse entrevoir le développement d’une méthode de purification originale.