Formation de liaisons C-C et C-hétéroatome par catalyse au cuivre ou en présence de complexes de ruthénium

C-C and C-heteroatom bonds formation by copper catalyst or via ruthenium complexes

• Auteur / Autrice : Racha Abed Ali Abdine
• Direction : Florian Monnier, Marc Taillefer
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie Organique
• Date : Soutenance le 02/12/2019
• Etablissement(s) : Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences Chimiques Balard (Montpellier ; 2003-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut Charles Gerhardt (Montpellier ; 2006-....) - Institut Charles Gerhardt Montpellier - Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux de Montpellier / ICGM ICMMM
• Jury : Président / Présidente : Blanca Martin-Vaca
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Florian Monnier, Marc Taillefer, Blanca Martin-Vaca, Françoise Colobert, Cédric Fischmeister, Xavier Bantreil
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Françoise Colobert, Cédric Fischmeister

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyseurs au ruthénium

Catalyseurs au cuivre

Phénols

Aniline

Allène

Alcènes

Catalyse

Chimie organométallique

Mots clés libres

Chimie organometallique

Cuivre

Ruthénium

Catalyse

Hydrofonctionnalisation

Alcènes

Allènes

Aniline

Phenols

Organometallic chemistry

Copper

Ruthenium

Catalysis

Hydrofunctionnalization

Alkenes

Allenes

Aniline

Phenol

Résumé

Cette thèse se situe dans le cadre général de la recherche de nouvelles méthodes de synthèse peu couteuses et éco-compatibles permettant de valoriser certaines molécules en accédant à des composés intéressants dans plusieurs domaines comme la chimie des matériaux, pharmaceutique et organique. L’objectif consiste à créer des nouvelles liaisons C-C et C-hétéroatome sous un contrôle de sélectivité par catalyse avec des métaux de transition.Dans une première partie, une difonctionnalisation des alcènes a été réalisée par catalyse au cuivre pour aboutir à l’oxazolidinone qui comporte un squelette important présent dans de nombreuses molécules de haute activité biologique.Dans la deuxième partie, des ligands pyridil dicétones associés à un catalyseur de cuivre ont été employé dans l’arylation de l’ammoniac aqueux. Ce système s’applique au couplage à partir des aryles iodés et bromés dans des conditions douces pour donner l’aniline, un intéressant précurseur de molécules d’intérêt surtout pour la chimie de matériaux.Dans la troisième partie, des réactions d’hydrofonctionnalisation des allènes catalysées au cuivre ont été développées pour créer de nouvelles liaisons C-C, C-O et C-P. Ces réactions permettent d’accéder sélectivement à des produits allyliques qui pourront être des intermédiaires intéressants dans la chimie organique.La dernière partie consiste à mettre en œuvre un nouveau complexe de ruthénium visant à réaliser une amination directe du phénol sans aucune pré-activation.

This thesis is a part of general research for novel, cheap and eco-friendly methods for the valorization of some subtrates and for the synthesis of interesting molecules in various fields such as material, pharmaceutical and organic chemistry. The main goal is to create new C-C and C-heteroatom bonds with high selectivity by using transition metal-catalysts.In the first part, a copper-catalyzed alkenes difunctionnalization has been realized to afford oxazolidinone, which contains an interesting moiety present in various bioactive molecules.In the second part, novel pyridyl diketone ligands associated to a copper catalyst have been employed in ammonia arylation reaction. This system led the amination of aryl iodides and bromides in mild temperature conditions to afford aniline derivatives, valuable molecules for the material chemistry.In the third part, we developed copper-catalyzed hydrofunctionnalizations of allenes to create new C-C, C-O and C-P bonds. These methods afford selectively the allylic products, that could be valuable key intermediates in organic chemistry.The last part consists in the developement of a novel ruthenium complex to allow the direct phenol amination without any previous activation.Key-words : alkenes, aniline, copper, allenes, hydrofunctionnalization, phenol, ruthenium