Synthèse de nouveaux complexes aryl-palladium et aryl-or pour le marquage par du monoxyde de carbone de composés bioconjugués supportés et pour des réactions de couplages

Synthesis of new aryl-palladium and aryl-gold complexes for the carbon monoxide labeling of supported bioconjugated compounds and for coupling reactions

• Auteur / Autrice : Alexis Tabey
• Direction : Éric Fouquet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 28/02/2019
• Etablissement(s) : Bordeaux
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des Sciences Moléculaires (Bordeaux)
• Jury : Président / Présidente : Jean Guillon
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Éric Fouquet, Jean Guillon, Abderrahmane Amgoune, Jérôme Thibonnet, Philippe Hermange
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Abderrahmane Amgoune, Cécile Perrio

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyse à l'or

Catalyse photorédox

Palladium

Synthèse (chimie)

Marqueurs biologiques

Carbonylation

Bioconjugués

Composés complexes

Mots clés libres

Complexes supportés

Carbonylation

Carbone-11

Catalyse à l'or

Photorédox

Catalyse asymétrique

Ligands rédox

Supported complexes

Carbonylation

Carbon-11

Gold catalysis

Photoredox

Asymmetric catalysis

Redox-active ligands

Résumé

L’essor de la chimie organométallique a permis de développer de nouvelles possibilités dans le domaine du diagnostic médical, en particulier pour la tomographie à émission de positrons (TEP). Ainsi, de nouvelles méthodologies ont été développées pour permettre la synthèse de bio-traceurs avec le marquage au 11C comme étape finale. Dans ce contexte, notre équipe a récemment développé une nouvelle méthodologie pour marquer une large variété de substrats dans des conditions standards de carbonylation et ces travaux de thèse présentent une nouvelle stratégie de synthèse impliquant la préformation de complexes palladiés supportées. Ainsi, leurs ancrages préalables sur une résine facilitent la réaction de carbonylation en simplifiant leur purification. De nouveaux complexes à base de palladium ont aussi été synthétisés et étudiés pour envisager de potentielles applications en catalyse photorédox. Enfin le développement de nouvelles stratégies de couplage impliquant des intermédiaires d’or (III) étant un domaine en plein expansion, notamment lorsqu’elles combinent catalyse à l’or et photorédox, il a été envisagé de synthétiser de nouveaux complexes d’or afin d’étudier les mécanismes réactionnels impliqués dans ces couplages et d’évaluer les possibilités de synthèse de composés biaryliques atropoisomériques.

The growth of organometallic chemistry has allowed numerous developments in the field of medical diagnosis, especially for Positron Emission Tomography (PET). Developing new methodologies for the synthesis of biological tracers by a last-step 11C labeling, our team has been recently able to take advantage of the great functional tolerance of palladium-catalyzed carbonylation to achieve this goal. A new synthetic strategy involving preformed palladium complexes is described in this manuscript. Their anchoring on a polystyrene resin allowed subsequently to facilitate the carbonylation process by simplifying the purification. New palladium complexes have also been investigated for their potential photoredox applications. Finally, new coupling strategies implying gold (III) intermediates and photoredox catalysis being a very attractive subject, new gold complexes have been synthetized in order to investigate the reaction mechanisms that could operate. Possibilities of asymmetric induction in the synthesis of atropoisomeric biaryl compounds were also studied.