Thèse soutenue

Hémicryptophanes polytopiques énantiopurs : reconnaissance de molécules d'intérêt biologique et influence de la chiralité inhérente sur leurs structures
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Auteur / Autrice : Augustin Long
Direction : Alexandre Martinez
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences Chimiques
Date : Soutenance le 09/07/2019
Etablissement(s) : Aix-Marseille
Ecole(s) doctorale(s) : Ecole Doctorale Sciences Chimiques (Marseille)
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des sciences moléculaires de Marseille (ISM2)
Jury : Président / Présidente : Olivier Siri
Examinateurs / Examinatrices : Valérie Heitz, Jérôme Lacour, Jean-Pierre Dutasta
Rapporteurs / Rapporteuses : Matthieu Sollogoub, Julien Leclaire

Résumé

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Les hémicryptophanes sont des molécules cages chirales combinant une unité CTV (cyclotrivératrylène) et une autre unité de symétrie C₃. Ces molécules ont trouvé de nombreuses applications allant de la reconnaissance moléculaire à la catalyse supramoléculaire, en passant par les machines moléculaires. En reconnaissance, ils sont capables de complexer efficacement et sélectivement certaines molécules d‘intérêt biologique comme les sucres ou les neurotransmetteurs. Leur activité catalytique remarquable est liée à la possibilité de fonctionnaliser de façon endohédrale l’intérieur de leur cavité pour permettre une augmentation de la stabilité du catalyseur, de sa sélectivité ou de son activité. De plus, la chiralité inhérente de ces récepteurs est utilisée pour la reconnaissance stéréosélective de substrats chiraux. Les travaux effectués dans cette thèse portent sur la synthèse, la fonctionnalisation et le dédoublement de nouveaux hémicryptophanes énantiopurs utilisés pour la reconnaissance de composés d’intérêt biologique. L’étude de la chiralité de ces récepteurs y est menée à la suite des dédoublements par HPLC chirale. Ces composés ont été appliqués à la complexation stéréosélective de sucres, puis leur fonctionnalisation a été réalisée pour obtenir des récepteurs fluorescents qui montrent de bonnes sélectivités pour la détection de neurotransmetteurs. L’influence de la chiralité du CTV sur la structure des hémicryptophanes a ensuite été étudiée. Enfin, de nouveaux CTV dissymétriques énantiopurs, obtenus par modification spatiale de l’arrangement des bras, ont été synthétisés pour de nouvelles applications en reconnaissance stéréosélective et catalyse asymétrique