Synthèse de structures complexes par réactions en cascade et catalyse au rhodium

Synthesis of complex structures by means of cascade reactions and rhodium catalysis

• Auteur / Autrice : Laura Salacz
• Direction : Jean Suffert, Nicolas Girard
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 29/10/2018
• Etablissement(s) : Strasbourg
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire d'innovation thérapeutique (Strasbourg ; 2009-....)
• Jury : Président / Présidente : Marc Petit
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Christophe Bour, Gaëlle Blond
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Marc Petit, Jieping Zhu

Mots clés

Mots clés contrôlés

Hydroformylation

Réactions domino

Catalyse

Rhodium

Mots clés libres

Tropone

Cycloaddition carbonylative

Cyclohydrocarbonylation

Réaction en cascade

Rhodium

Hydroformylation désymétrisante

Aspidosperma

Tropone

Carbonylative cycloaddition

Cyclohydrocarbonylation

Cascade reactions

Rhodium

Dessymmetrising hydroformylation

Aspidosperma

Résumé

Ces travaux de thèse ont permis, au cours de deux projets, de s’attacher à la synthèse de structures complexes au moyen de réaction en cascade et de catalyse au rhodium.Dans une première partie, une méthodologie robuste pour la synthèse de 2,4,6-cycloheptatriénones entièrement substituées et non-symétriques par réaction de cycloaddition carbonylative [2+2+2+1] catalysée par des complexes de rhodium a été développée. Des mécanismes expliquant la formation des différents composés ont été proposés. Dans une seconde partie, l’application de l’hydroformylation désymétrisante catalysée au rhodium à la synthèse totale d’alcaloïdes indoliques de la famille Aspidosperma a été étudiée. Un intermédiaire clé de la synthèse de composés de type eburnane a ainsi été obtenu et sa transformation par différente stratégies été explorée. La synthèse totale de composés de type aspidosperma a été étudié, et les voies de synthèse explorées pourront être appliquées à des aldéhydes issus d’hydroformylation désymétrisante.

Through the course of two projects, this thesis work was concerned with the synthesis of complex scaffolds by means of cascade reactions and rhodium catalysis.In a first part, a new methodology was developed for the synthesis of non-symmetrical and fully substituted 2,4,6-cycloheptatrienones by rhodium-catalysed [2+2+2+1] carbonylative cycloaddition. Mechanisms for the formations of the observed compounds were proposed.In a second part, the application of rhodium-catalysed desymmetrising hydroformylation to the total synthesis of Aspidosperma indole alkaloids was studied. A key intermediate in the synthesis of eburnan-type alkaloids was thus obtained, and its transformation into th desired compounds using various strategies was explored. The total synthesis of aspidosperma-type alkaloids was studied, and the explored syntheses will be applied to aldehydes obtained by desymmetrising hydroformylation.