Sulfoxides : nouvelle stratégie pour l’activation C(sp3)-H asymétrique

Sulfoxydes : novel strategy for the asymmetric C(sp3)-H activation

• Auteur / Autrice : Soufyan Jerhaoui
• Direction : Françoise Colobert, Jean-Pierre Djukic
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 04/10/2018
• Etablissement(s) : Strasbourg
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
• Jury : Président / Présidente : Philippe Dauban
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : David John Procter, Aurélien Blanc
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Philippe Dauban, Tatiana Besset

Mots clés

Mots clés contrôlés

Cycloalcanes

Asymétrie (chimie)

Sulfoxydes

Mots clés libres

Activation C-H

Catalyse homogène

Synthèse totale

Chiralité

Palladium

Ligands

Hoshinolactame

C-H activation

Sulfoxide

Homogenous catalysis

Total synthesis

Chirality

Palladium

Ligands

Hoshinolactame

Résumé

Pendant de nombreuses années, les liaisons C-H aliphatiques ont été considérées comme dormantes, difficilement exploitables dans le contexte de la chimie organique. Le défi le plus important est de sélectionner une liaison C-H parmi toutes celles que contient une molécule. L’approche la plus utilisée à ce jour est l’utilisation d’un groupement directeur qui permet, en se liant à un métal, de diriger l’activation d’une liaison C-H en particulier. Suite au développement des groupements bicoordinants, nous avons développé notre propre groupement bicoordinant chiral. Cet auxiliaire nous a permis de réaliser de nombreuses transformations diastéréosélectives sur des carbones aliphatiques telles que l'arylation et l'oléfination. Nous l’avons également utilisé pour développer une méthodologie innovante pour la synthèse de produits naturels. Suite à ces travaux, nous avons développé un nouveau ligand chiral qui a été utilisé dans l’arylation et l’alkynylation énantiosélectives de cycloalcanes.

Over the decades, non-activated C-H bonds have been considered as dormant functionalities, hardly exploitable in the context of multistep synthesis of complex scaffolds. The main challenge is to select one C-H bond among all contained in one molecule. To answer to this problem bicoordinating directing groups allowing directed C(sp3)-H activation have been developed. Following the work of Daugulis and Babu, we developed our own chiral bicoordinating directing group, (S)-2-(p-tolylsulfinyl)aniline. This chiral auxiliary allowed us to realise various diastereoselective transformations on aliphatic chains such as arylation, olefination oracetoxylation. We also used it to develop a brand-new methodology for the total synthesis ofcyclopropane-bearing natural products. Moreover we developed a new chiral sulfinyl ligand, N-((S)-1-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-((R)-p-tolylsulfinyl)ethyl)acetamide, that has been used for the enantioselective arylation and alkynylation of cycloalkanes.