Transformations de terpénoïdes : 1. Réarrangements moléculai res et réactions d’oxydation de dérivés du longipinène, 2. Hémisynthèse de labdanes diterpénoïdes

Terpenoid transformations : 1. Molecular rearrangements and oxidation reactions of longipinene derivatives, 2. Hemisynthesis of labdane di terpenoids

• Auteur / Autrice : Pablo Armando Chacón Morales
• Direction : Laurent Pouységu, Juan Manuel Amaro Luis
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 21/12/2017
• Etablissement(s) : Bordeaux en cotutelle avec Universidad de los Andes (Mérida, Venezuela ; 1785-....)
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des Sciences Moléculaires (Bordeaux)
• Jury : Président / Présidente : Jaime Charris
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jaime Charris, Marie-Aleth Lacaille-Dubois
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Jaime Charris

Mots clés

Mots clés contrôlés

Diterpènes

Oxydation

Longipinènes

Terpènes

Andes (Venezuela)

Astéracées

Transpositions (chimie)

Mots clés libres

Terpènes

Longipinène

Labdanes

Réactions d’oxydation

Terpenes

Longipinene

Labdanes

Oxidation reactions

Résumé

Des transformations chimiques ont été réalisées sur des terpénoïdes isolés à partir de plantes de la famille Asteraceae de la flore des Andes Vénézuéliennes. Le sesquiterpène 7β,9α-longipin-dihydroxy-2-én-1-one a été isolé à partir de Stevia lucida Lagasca. L’étude de la réactivité de ce composé a conduit à la synthèse de deux produits issus de réactions d’oxydation et à six produits qui résultent de réarrangements moléculaires. Parmi ces six produits de réarrangement, deux nouveaux composés, le merida-2,7-diène-1,9-dione et le 1-oxo-2-én-uladan-7(9)-olide, ont été caractérisés ; ces terpènes originaux, dont les squelettes carbonés sontsans précédent, ont été nommés Meridane et Uladane. Deux diterpènes, le labdan-8α,15-diol et l ’austroeupatol , ont été isolés à partir, respectivement, d’Oxylobus glanduliferus et d’Austroeupatorium inulaefolium. Ces composés ont été modifiés chimiquement par acylation avec des acides carboxyliques aromatiques diversement substitués. Les dix-sept esters aromatiques ainsi synthétisés ont ensuite été évalués pour leur activité antibactérienne.

Chemical transformations were performed on terpenoids isolated from plants of the Asteraceae fami ly belonging to the flora of the Venezuelan Andes. From Stevia lucida Lagasca was obtained the sesquiterpene 7β,9α-dihydroxylongipin-2-en-1-one. The study of the reactivity of this compound led to the synthesis of two products resulting from oxidation reactions, and six products resulting from molecular rearrangements. Among these six rearrangement products, two new compounds, merida-2,7-dien-1,9-dione and 1-oxo-2-en-uladan-7(9)-ol ida, were characterized; these terpenes, whose carbone skeletons are unprecedented, were named Meridane and Uladane. From Oxylobus glanduliferus and Austroeupatorium inulaefolium, respectively, were isolated two diterpenes, labdan-8α,15-diol and austroeupatol . These compounds were chemically derivatized by acylation with diversely substituted aromatic carboxylic acids. The seventeen aromatic esters thus synthesized were then evaluated for their antibacterial activity.