Chaînes métalliques étendues paramagnétiques : synthèse, structures, propriétés magnétiques et études chiro-optiques

Paramagnetic extended metal atom chains : synthesis, structures, magnetic properties and chiro-optical studies

• Auteur / Autrice : Anandi Srinivasan
• Direction : Elizabeth A. Hillard
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physico-chimie de la matière condensée
• Date : Soutenance le 20/11/2017
• Etablissement(s) : Bordeaux
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Centre de Recherche Paul Pascal (Pessac ; 1963-....)
• Jury : Président / Présidente : Cécile Zakri
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Elizabeth A. Hillard, Cécile Zakri, José Ramón Galán-Mascarós, Jesper Bendix, Rodolphe Clérac
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : José Ramón Galán-Mascarós

Mots clés

Mots clés contrôlés

Radical thiazyle

Spin

Rayons X

EMAC (chimie)

EMAC (chimie)

EMAC (chimie)

Ligands

Liaisons métalliques

Mots clés libres

Chaines métalliques étendues

Liaisons métal-métal

Conversion de Spin

Radicaux thiazyle

Activité RX optique

Extended metal atom chains

Metal-metal bonds

Spin crossover

Thiazyl radicals

X-Ray optical activity

Résumé

Cette thèse décrits la synthèse et caractérisations de chaines métalliques étendues (EMACs:extended metal atom chains) construite à partir des ligands dipyridylamine (dpa) etdipyridylformamidinate (DpyF). Le Chapitre I fait une brève introduction sur les liaisons métalmétalet sur les chaines métalliques étendues. Le Chapitre II présente les propriétés de conversionde spin (SCO: spin crossover) d’une série d’EMACs de tris-cobalt de formule générale[Co3(dpa)4X2]. L’influence des ligands axiaux et de la symétrie des molécules a été examinée etcorrélée aux propriétés de conversion de spin. Le Chapitre III porte sur la résolutionénantiomérique et activité RX optique de l’EMAC tris-cobalt [Co3(dpa)4(MeCN)2]2+. Dans lechapitre IV, La chimie de coordination du ligand N,N’-di(2-pyridyl)formamidinate (DpyF), quiconduit à des complexes présentant des propriétés structurales and magnétiques remarquable,est explorée. Finalement, le chapitre V présente nos études préliminaires pour obtenir despolymères unidimensionnelles d’EMAC de tris-cobalt en utilisant des radicaux de type thiazyle.

This thesis describes the synthesis and characterizations of extended metal atom chains (EMACs)supported by dipyridylamine (dpa) and dipyridylformamidinate (DpyF) ligands. Chapter Iprovides a brief introduction to metal-metal bonds and extended metal atom chains. In Chapter IIspin crossover properties of series of tricobalt EMACs based on [Co3(dpa)4X2] motifs arepresented. The influence of the axial ligands and the symmetry of the molecule was examined andcorrelated with the SCO properties. Chapter III describes the enantiomeric resolution and X-rayoptical activity of tricobalt EMAC, [Co3(dpa)4(MeCN)2]2+. In chapter IV, the coordination chemistryof N,N’-di(2-pyridyl)formamidinate, (DpyF) is explored, a ligand which gives rise to complexeswith remarkable structural and magnetic properties Finally, chapter V presents our initial effortsto obtain one-dimensional coordination polymers of tricobalt EMAC using thiazyl radicals.