Systèmes multivalents basés sur des unites viologènes : propriétés électrochimiques et de reconnaissance par des cucurbit[n]urils

Multivalent systems based on viologen units : redox behaviour and recognition properties by cucurbit[n]urils

• Auteur / Autrice : Parastoo Dalvand
• Direction : Mourad Elhabiri
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 29/09/2015
• Etablissement(s) : Strasbourg
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg)
• Jury : Président / Présidente : Josef Hamacek
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Zouhair Asfari, Dominique Trebouet
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Olivier Siri, Francis Vocanson

Mots clés

Mots clés contrôlés

Oxydoréduction

Reconnaissance moléculaire

Chromophores

Viologènes

Bipyridylium -- Composés

Mots clés libres

Bipyridylium

Curcubit[n]uril

Porphyrine

Azo-chromophore

Multivalence

Reconnaissance

[n]Pseudorotaxanes

Physico-chimie

Bipyridylium

Curcubit[n]uril

Porphyrin

Azo-chromophore

Multivalency

Recognition

[n]Pseudorotaxanes

Physico-chemistry

Résumé

Des supramolécules basées sur la reconnaissance de viologènes par des curcubit[n]urils (CB[n]) ont été étudiées. Les systèmes développées incluent des [3]-, [4]- et [7]pseudorotaxanes, composés de multimères à base de viologène et de CB[7] ou CB[8]. L’étude physicochimique a montré que ces supramolécules sont interconverties électrochimiquement entre un état complexé, défini par les pseudorotaxanes, et un état dissocié comprenant chacun des partenaires. Le désassemblage résulte d’une pimérisation intra/intermoléculaire entre radicaux viologènes.L’étude physicochimique de complexes pentacoordinés basés sur la reconnaissance d’azo-aryl-imidazoles par une porphyrine à anse phénanthroline a été menée; l’objectif étant d’utiliser les propriétés d’isomérisation photoinduite trans-cis d’azo-chromophores pour dissocier ces complexes. Les complexes initiaux sont alors régénérés par relaxation thermique. La stabilité et les propriétés cinétiques des complexes pentacoordinés ont été évaluées.

Supramolecules based on the recognition of redox-active bipyridiniums by cucurbit[n]uril (CB[n]) have been studied. The investigated systems include a [3]-, a [4]- and a [7]pseudorotaxane, each of them composed of a multimeric viologen-based thread molecule and CB[7] or CB[8]. The physicochemical approach emphasized that these systems can be electrochemically switched between a complexed state, defined by the pseudorotaxanes, and an uncomplexed state comprising their components. The disassembly results from intra/intermolecular pimerization of the viologen radicals.A physicochemical approach of pentacoordinated complexes of a phen-strapped porphyrin with azo-arylimidazoles has been undertaken with the aim to use the photoinduced trans-cis isomerization properties of azo-chromophores to dissociate the complexes. Thermal equilibration reinstates the thermodynamically favoured complexes. The strength and the kinetic properties of these pentacoordinated species have been evaluated.