Etude de la réactivité des complexes ate d'étain. Application à la synthèse de la tridachiapyrone B. Réactions de Mannich organocatalysées

• Auteur / Autrice : Morgan Cormier
• Direction : Jacques Maddaluno
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2015
• Etablissement(s) : Rouen
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale normande de chimie (Caen)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Chimie organique, bioorganique : réactivité et analyse (Mont-Saint-Aignan, Seine-Maritime ; 2000-....)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Organocatalyse

Lithium -- Composés organiques

Synthèse totale

Résumé

Une étude synthétique combinée à des travaux en méthodologie ont été développés, incluant : - La synthèse de la tridachiapyrone B, produit naturel de la famille des polypropionates à motif α’-méthoxy-γ-pyronepyrone, avec une stratégie basée sur deux étapes de désymétrisation clés dont une réalisée avec une diènone prochirale. - Une étude méthodologique menée sur les complexes ate de l’étain démontrant pour la première fois la réactivité et la sélectivité de ces espèces pour transférer des groupements allyles substitués sur des électrophiles peu réactifs tels que cétones et énones - Une étude méthodologique de la réaction de Mannich organocatalysée appliquée à des aldéhydes encombrés et chiraux afin d’atteindre le coeur de la lyconadine A et des composés spirocycles.

Three studies combining natural product synthesis and methodologies were carried out, including: - Synthetic studies toward tridachiapyrone B, a polypropionate containing α-méthoxy-γ-pyrone ring, were developed, the strategy involving two desymmetrization steps, one of them being with a prochiral dienone. - A methodology demonstrating for the first time the reactivity and selectivity of tin ate complexes has been designed for the allylation reactions of ketones and enones, as unreactive electrophiles. - Organocatalytic Mannich reactions have been investigated and applied to hindered and chiral aldehydes for the construction of the core of lyconadin A and various spirocyclic systems.