Transformations réductrices du CO2 pour la formation de liaisons C-N et C-C
Auteur / Autrice : | Xavier Frogneux |
Direction : | Thibault Cantat |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance le 17/07/2015 |
Etablissement(s) : | Paris 11 |
Ecole(s) doctorale(s) : | Ecole doctorale Chimie de Paris-Sud (Orsay, Essonne ; 2006-2015) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Laboratoire de Chimie Moléculaire et Catalyse pour l'Energie (Saclay) |
Jury : | Président / Présidente : Emmanuelle Schulz |
Examinateurs / Examinatrices : Thibault Cantat, Emmanuelle Schulz, Stéphane Bellemin-Laponnaz, Matthieu Sollogoub, Christophe Darcel, Arnaud Voituriez | |
Rapporteur / Rapporteuse : Stéphane Bellemin-Laponnaz, Matthieu Sollogoub |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Mots clés libres
Résumé
Dans le monde actuel, le dioxyde de carbone (CO2) est le déchet majoritaire issu de l’utilisation des ressources fossiles mais il est encore peu utilisé dans les applications à grande échelle. Afin de tirer parti de son abondance, le développement de nouvelles transformations chimiques du CO2 pour accéder à des produits de chimie fine connait un intérêt croissant au sein de la communauté scientifique. Tout particulièrement, la formation de liaison(s) C-N à partir du CO2 et d’un substrat azotés permet d’accéder à des produits à hautes valeurs énergétiques et commerciales. Un second type de transformation désirable est la formation de liaison C-C à partir du CO2 afin de synthétiser des dérivés d’acides carboxyliques comme des esters. L’utilisation d’hydrosilanes, réducteurs doux, permet de travailler sous 1 bar de CO2 avec des catalyseurs à base de métaux peu coûteux et abondants tels que le fer et le zinc ou bien avec des organocatalyseurs. Les synthèses de formamides, de méthylamines ou d’aminals à partir du CO2 ont ainsi été développées par hydrosilylation. Enfin, la carboxylation des carbosilanes à partir du CO2 a été développée pour la première fois avec un catalyseur à base de cuivre. Dans le cas des 2-pyridylsilanes, l’utilisation de sels de fluorures pentavalents permet d’activer le substrat efficacement sans catalyseur.