Synthèse de nouveaux polymères en étoile à coeur cyclodextrine

Synthesis of new star polymers with a cyclodextrin core

• Auteur / Autrice : Guillaume Pereira
• Direction : Philippe Guégan
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie et physiochimie des polymères
• Date : Soutenance le 20/04/2015
• Etablissement(s) : Evry-Val d'Essonne
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences et Ingénierie (Evry ; 2008-2015)
• Jury : Président / Présidente : Jeanine Tortajada
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Véronique Celton
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Christelle Delaite, Véronique Bonnet

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polymères ramifiés

Cyclodextrines

Mots clés libres

Transfert

Résumé

Les cycles 1,2,3, triazoles sont facilement obtenus par réaction entre un azidure et un dérivé portant un alcyne mono ou disubstitué. Cette chimie click, issue d'une catalysé au cuivre permet d'accéder à la famille des 4-cholomethyl-1-(alkyl)-1H-1,2,3-triazoles susceptible de générer une espèce nucléophile permettant une réaction d'amorçage en polymérisation cationique des 2-alkyl-2-oxazolines. Trois types d'amorceurs ont été synthétisés afin d'obtenir différentes architectures de polymère tels les homopolymères à partir d'un amorceur modèle, un copolymère PEG-PMeOx est un polymère en étoile à coeur cyclodextrine avec 7 branches en PMeOx. Le spolymérisations avec l'amorceur modèle ont mis en évidence la réaction d'amorçage de polymérisation des 2-alkyl-2-oxazoline, sans pouvoir éviter des réactions de transfert spontanées ou au monomère. L'ajout de DTBP a permis d'améliorer le contrôle. La synthèse de copolymères PEG-PMeOx a été montrée par RMN DOSY et SEC. La synthèse de polymère en étoile a été conduite selon différentes méthodes. L'utilisation de dérivés de cyclodextrines portant des fonctions triazole s'est révélée un outil intéressant, mais n'a pas permis l'obtention de hautes masses molaires de polymères en étoile. D'autres méthodes ont permis d'atteindre cet objectif.

The 1,2,3-triazole cycles are easily synthesized by the reaction between an azidure and a compound carrying an alkyne group mono-or disubstitued. Thos clock chemistry, with a copper catalysis leads to a family of 4-choloromethyl-1-(alkyl)-1H-1,2,3-triazole, susceptible to generate a nucleophilic specie. That allows an initiation reaction in cationic polymerization of 2-alkyl-2-oxazolines. Three kind of initiators habe been synthesized in order to obtain differenta rchitectures, as homopolymers from a model initiator, a PEG-PMeOx copolymer and a star polymer with cyclodextrin core and seven arms PMeOx. Polymerizations with model initiator highlighted initiation reaction of 2-alkyl-2-oxazolines polymerization, without being able to avoid reaction of spontaneous or monomer transfer. Addition of DTBP improves control. Synthesis of PEG-PMeOc has been proved by DOSY NMR and SEC. Synthesis of star polymer has been conducted according to different methods? The utilization of cyclodextrine derivatives with triazole functions is an interesting tool, but actually, we don't obtain high molar masses of star polymer. Other methods have been realized to reach this aim.